Полипропилен способность к кристаллизации

Очень большую роль играет надмолекулярная структура в том случае, когда потеря механической стабильности происходит не в результате разрушения, а вследствие быстрого развития деформации под нагрузкой через определенное время с момента ее приложения. Так, кристаллические полимеры способны образовывать шейку в процессе ползучести под действием постоянного напряжения аморфные высокоэластические полимеры (полиизобутилен) также обнаруживают способность к быстрому развитию деформации после пребывания в течение некоторого времени под постоянной нагрузкой . Эти виды потерь механической стабильности полимеров связываются с исчерпанием долговечности исходных надмолекулярных структур и дальнейшей их перестройкой, необходимой для последующей фибриллизации (полипропилен) или кристаллизации (полиизобутилен). Отрезок времени, который проходит с момента приложения нагрузки до быстрого развития деформации (его можно назвать индукционным периодом), для кристаллических полимеров описывается следующим соотношением [c.154]

Фракционирование оказывается даже более эффективным, когда молекулы, кроме молекулярного веса, отличаются способностью к кристаллизации вследствие наличия в них разветвлений (полиэтилен [20]), стереоизомерных блоков (полипропилен [131], полиоксипропилен [3]) или дефектов, не способных входить в кристалл (разд. 2.4.8 и 4.3.4). Бут и Прайс [32] показали, что стереорегулярность оказывает на фракционирование большее влияние, чем молекулярный вес, особенно при больших молекулярных весах. Они сравнили результаты фрак- [c.125]

Карбоцепные полимеры часто содержат боковые цепи в виде алкильных радикалов разной длины. Чем больше регулярность строения, тем в большей степени проявляется способность полимера к кристаллизации и соответственно выше прочность волокон. К полимерам регулярного строения относятся полипропилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, с увеличением степени разветвленности и нарушением регулярности строения цепи увеличиваются эластические свойства полимеров, например полимерных парафинов (полипропилены, полибутены и [c.354]

Если полипропилен, имеющий моноклинную структуру, расплавить и нагреть до температуры несколько ниже 200°С, а затем охладить, то образуется структура, аналогичная первоначальной. Процесс кристаллизации при этом протекает так, как если бы в расплавленной массе существовали центры кристаллизации, способные вызвать кристаллизацию молекулярных цепей при понижении температуры. Если же изотактический полипропилен нагреть выше 200°С и быстро охладить, то образуется устойчивая до 70°С смектическая структура. Это объясняется тем, что при высокой температуре все центры кристаллизации разрушаются и отсутствует какое-либо упорядочение трехмерного порядка. [c.41]

Карбоцепные полимеры часто содержат боковые цепи в виде алкильных радикалов разной длины. Чем больше регулярность строения, тем выше способность полимера к кристаллизации и соответственно выше прочность волокон. К таким полимерам относятся регулярные полипропилен, поливинилхлорид, поливиниловый сп[[рт. С увеличением разветвленности и нарушенпем регулярности увеличиваются эластические свойства полимеров, например, полимерных парафинов (полипропилены, полибутены и т. д.). В качестве боковых групп в углеродной основной цепи могут быть не только углеводородные радикалы, но и многие функциональные группы, придающие полимерам разнообразные свойства. Их вводят с мономером нри синтезе полимеров или с помощью реакций замещения в готовых полимерах. [c.308]

Стереорегулярные полимеры монозамещенных этилена, в которых размер замещающей группы не влияет на способность полимера к кристаллизации. Так, получены кристаллические полипропилен, полистирол, полиметилметакрилат и др. [c.302]

Введением в полимер малых добавок (несколько процентов) веществ, химически с ним не взаимодействующих, определяющих морфологию надмолекулярной структуры. К ним относятся поверхностно-активные вещества, различные неорганические или органические соединения, не растворяющиеся в полимере, и др. Введение мелкодисперсных частиц нерастворимых вещсств (например, оксида цинка, технического углерода, индиго н др.) уменьшает размер кристаллических структур за счет увеличения числа зародышей кристаллизации, повышает прочностные и деформационные показатели. Напрнмер, полипропилен с крупной сфсролитной структурой может быть растянут на 100—150%, а с мелкой, образованной в присутствии 1% (масс.) иидиго, проявляет способность к растяжению до 500% и более. При этом несколько повышается и прочность. [c.68]

Натта [10] первым открыл, что полипропилен и полистирол, синтезированные с помощью обычного циглеровского комплексного катализатора, приготовленного взаимодействием Т1С14 и А1(С2Н.)з в тетралине, содержат определенную фракцию вещества с высокой теашературой размягчения и необычно плохой растворимостью. Эти свойства обусловлены не сшиванием, а различной внутренней структурой этих фракций. Натта, отделив их от нормальных полимеров, обнаружил, что они обладают явной способностью к кристаллизации, высокой плотностью и температурой плавления, лежащей намного выше области размягчения стеклообразных образцов. [c.63]

Политетрафторэтилен, изотактический полипропилен, найлоны, полиуретан и полигексаметилентерефталат оказались активными за-родышеобразователями в расплаве полиэтилена, а найлон-6,10 и найлон-6,6 - в расплаве найлона-11. Иноуе[84] показал, что кристаллизация найлона-6 может быть значительно ускорена при добавлении в его расплав найлона-6,6, полиэтилентерефталата, двуокиси титана, фосфата свинца и полифосфата натрия. Каргин и сотр. [92-95] улучшали механические свойства полимеров добавлением к ним гетерогенных зародышей различных типа и формы, например добавлением V20 к поливиниловому спирту. Они обнаружили, что видимые в световой микроскоп крупные частицы твердых веществ, капельки жидкости и даже пузырьки газа способны служить центрами роста сферолитов. [c.67]

На свойствах каучука и резин, в частности на их эластичности и морозостойкости, сказывается также фазовое состояние полимера и способность его к кристаллизации. Высокоэластические свойства полимера проявляются, как правило, при наличии аморфной структуры. Например, аморфный высокомолекулярный полипропилен, полученный в присутствии А1(С2Н5)з+Т1С14, является каучукоподобным материалом, тогда как кристаллический стереорегуляриый полипропилен такого же молекулярного веса не обладает свойствами каучукоподобного полимера и используется для получения высокопрочного волокна. Поэтому предотвращение кристаллизации каучука имеет большое значение для сохранения эластических свойств резин. [c.734]

При блоксополимеризации полиэтилена с полипропиленом повышаются эластичность и прочность материала (по сравнению с гомополимером этилена) при сохранении высокой морозостойкости и кислородостойкости, характерных для полиэтилена. Наличие блоков, полибутадиена в тройном блоксополимере полиэтилена, полипропилена и полибутадиена позволяет вулканизовать хЭтот эластомер обычными способами с помощью серы. Блоксополимеры этилена и пропилена, этилена или пропилена и бутена-1 или бутадиена сохраняют способность к кристаллизации, поэтому их называют полиалломерами (алломеризм — способность поли- [c.269]

Изотактические и синдиотактические полимеры сохраняют свою первоначальную структуру и после многократных циклов расплавления и охлаждения. В противоположность стереоизомерам низкомолекулярных соединений, полимерные стереоизомеры значительно отличаются по физическим и механическим свойствам. Резко различны их способность к кристаллизации, температуры плавления, растворимость, эластичность, твердость, предел прочности при растяжении. Стереоизомеры легко разделяются методом фракционирования. Стереорегулярные полимеры образуют кристаллиты и при значительных размерах замещающих групп степень кристалличности таких полимеров очень высока. Для макромолекул стереорегулярных полимеров характерна спиралевидная форма с несколькими мономерными звеньями в каждом витке. На рис. 11 в качестве примера показан изотактиче-ский полипропилен с тремя звеньями в каждом витке. Отдельные спиралевид ные макромолекулы образуют кристаллиты, которые агрегируются в сфероли-ты, легко обнаруживаемые оптическими методами. [c.50]

Некоторые полимеры, такие, как атактический по-лиметилметакрилат и полистирол, при охлаждении переходят только в стеклообразное состояние. Однако значительное число полимеров, включая полиэтилен, полипропилен, найлон-6,6 и терилен, способны кристаллизоваться, хотя образующиеся кристаллические структуры во многом отличаются от кристаллических структур, свойственных низкомолекулярным веществам. В последнем случае процесс кристаллизации в действительности проходит до конца. Другими словами, несмотря на большое число зародышей кристаллизации в кристаллизующейся массе, образующиеся [c.16]

Образование мембран является в общем быстрым процессом, и только полимеры, которые способны быстро кристаллизоваться (например, полиэтилен, полипропилен, алифатические полиамиды), будут проявлять достаточную кристалличность. Другие частичнокристаллические полимеры могут иметь низкое или очень низкое содержание кристаллической фазы после образования мембраны. Например, ПФО (поли-2,6-диметилфениленоксид) обнаруживает широкий эндотермический пик плавления при 245°С [35]. Ультрафильтрационные мембраны, изготовленные из этого полимера методом инверсии фаз, содержат мало кристаллического материала, и это показывает, что формирование мембран — слишком быстрый процесс по сравнению с кристаллизацией. [c.123]