Катион алкилпиридиния

Реакцию галогенирования ацетона катализируют также различные алкилпиридины [94]. Однако, поскольку катионы третичных аминов не оказывают каталитического действия, наблюдаемый кислотный катализ ионами аммония был интерпретирован в рамках особого механизма [95] [c.207]

Реакционная способность пиридина резко возрастает после его алкилирования с образованием соли алкилпиридиния. Катион последнего легко в водном растворе взаимодействует с гидроксильным ионом, образуя продукт присоединения, находящийся в равновесии с исходными ионами, Продукт достаточно устойчив и для его [c.215]

Изменение природы или состава растворителя оказывает большое влияние на кинетику электрохимических реакций, что в случае электролиза на ртутном капельном электроде сказывается на величинах Eil. В простейшем случае обратимого восстановления катионов в отсутствие комплексообразования переход от воды к органическим растворителям или увеличение содержания органического растворителя в водно-органической смеси сдвигает значения Ei/j в положительную (по отношению к выносному водному электроду сравнения) область, причем это явление наблюдается при разряде как ионов металлов [188, 189, 193], так и органических катионов, например ионов N-алкилпиридиния [57] (рис. 23, кривые 2 и 3). [c.68]

При исследовании комплексообразования алкилпиридинов с катионами металлов также отмечалось, что орто-изомеры имеют пониженную способность к комплексообразованию [1, 2]. [c.104]

Реакционная способность пиридина резко возрастает после его алкилирования и получения катиона алкилпиридиния. Последний легко в водном растворе взаимодействует с гидроксильным ионом, образуя продукт присоединения, который находится в равновест и с исходными ионами. Этот продукт достаточно устойчив, и для отщепления от него гидрид-иона и получения ароматической структуры необходимо использовать окислитель [c.219]

Почти все известные реакции пирилиевой кольцевой системы характеризуются тем, что нуклеофильные агенты в первую очередь присоединяются по а-положению пирилия. Эта стадия осуществляется очень легко продукт присоединения часто подвергается дальнейшим превращениям (см. стр. 168 и подробнее на следующих стр.). С такой же легкостью присоединяются нуклеофилы и к Ы-алкилпиридиний-катионам, за исключением необратимой реакции присоединения алкиллитиевых соединений в этом случае равновесие реакции сдвинуто в сторону ароматического пиридиний-катиона. Например, если трифенилпирилий, реагируя со слабыми осно- [c.164]

Таким образом, в случае бромистых к-алкилпиридиниев переход от заряженного четвертичного коллоидного катиона к псевдоосновной форме, не имеющей заряда, резко уменьшает возможность полимеризации по мицеллярному механизму, а одновременное возрастание активности адсорбционных слоев приводит к росту скорости в поверхностных С.110ЯХ капель мономера. Об изменении топохимии говорит изменение дисперсности образующихся полимерных суспензий. Вместо латекса получаются грубодисперсные полимерные суспензии, самопроизвольно оседающие с отделением прозрачной водной фазы. [c.283]

Метилвиологен. .. Не зависит от pH Бензилвиологен. , Не зависит от pH Ы-Алкилпиридиния катионы [c.295]

Возможно, что этот эффект обусловлен каталитическим влиянием исевдоосновной формы, в которую переходит в щелочной среде катион четвертичной соли алкилпиридиния. Нами были поставлены опыты лля выяснения кпнетичо К1гх закономерностей для [c.178]

Наблюдаемые изменения в закономерностях окисления изомерных алкилпиридинов с использованием двух каталитических систем можно объяснить, по-видимому, исходя из различий в механизме этих реакций. Со ласно литературным данным [13, 14], реакция окисления алкилароматических у1леводородов кислородом воздуха в присутствии высокой концентрации катализатора-ацетата кобальта и инициатора—протекает не по радикально-цепному механизму, а через образование промежуточного радикал-катиона. Тогда окисление алкилпиридинов в этих условиях протекает по схеме [c.97]

В водных растворах для катиона К-алкилпиридиния наблюдается двухстадийный процесс восстановления. Лучше изучена первая стадия восстановления, которая отвечает обратимому переносу одного электрона с образованием незаряженного радикала. Волна является диффузионной, ее 1/2 не зависит от pH, т. е. реакция протонирования не входит в потенциалопределяющую стадию [34]. Обратимость процесса доказана съемкой так называемых волн Фурнье [34, 38], методом треугольно-волновой вольт-амперометрии на стационарном ртутном электроде [37], переменнотоковой, импульсной и коммутаторной полярографией [39]. Однако процесс восстановления осложняется адсорбцией деполяризатора на ртути влияние адсорбции ослабляется при применении неводных растворителей [39]. Продукт одноэлектронного восстановления — незаряженный радикал может легко димеризоваться по 2- или 4-положениям, но, как показано в [39], преимущественно образуются 4,4 -производные [c.248]

Моно- и диазиниевые катионы реагируют с карбанионами с замещением аТома водорода при участии окислителя. Соли N-алкилпиридиния, хиназолцния, хинолиния (103) переходят в [c.431]

Гидрофильность твердых поверхностей резко понижается в результате адсорбции поверхностно-активных веществ под влиянием ориентированных адсорбционных слоев, их молекул или ионов, особенно резко вследствие хемоадсорбционной связи полярных групп молекул и ориентации углеводородных ценой в окружающую среду. Такое снижение гидрофильности, иаз. гидрофоблзацией, обнаруживается по резкому понижению смачивания водой и лежит в основе действия флотореагентов, а также различных водоотталкивающих обработок волокон, тканей и др. (см. Гидрофобные покрытия). Характерны явлепия гидрофобизации при действии щелочных солей жирных к-т и др. анионактивных органич. веществ на поверхностях ионных кристаллов с химич. фиксацией полярных групп на поли15алентных катионах, а также при действии алкилксантогенатов на поверхности металлов и сульфидов и катионактивных реагентов (алкилами-пов и солей четырехзамещенных аммониевых оснований или алкилпиридинов) на силикатах и двуокиси кремния. Дажо ничтожные примеси поверхностно-активных веществ в виде загрязнений могут сильно понизить гидрофильность, что дает способ оценки чистоты гидрофильных поверхностей, напр, стекла, к-рые нри загрязнении перестают полностью смачиваться водой. [c.469]

Масс-спектральное поведение алкилпиридинов в значительной мере аналогично фрагментации алкилбензолов и алкилпирролов. Но в отличие от последних здесь гораздо большую роль играет положение алкильной группы относительно атома азота ядра пиридина. Это связано с тем, что благодаря неравномерности электронной плотности в кольце бензильный распад связи С- в заместителе приводит к образованию в различной степени стабилизированных катионов. Энергетически наиболее выгодно такое направление диссоциативной ионизации в случае [c.128]

Ценным приемом в электросинтезе является использование не только растворов, но и расплавов смесей, где процесс также может идти с образованием идентифицируемых интермедиатов. Примером служит восстановление катиона 1-алкилпиридиния в расплаве AI I3 и хлорида 1-бутилпиридиния при 40° С, которое было изучено методами циклической вольтамперометрии и импульсным [32]. Из первичных промежуточных радикалов образовался димерный продукт—4,4 -тетрагидробипиридин — с выходом примерно 45%, который подвергался быстрой химической диссоциации до устойчивого монокатион-радикала 1,1 -дибутил-4,4 -би-пиридиния, способного восстанавливаться далее. Выяснение механизма этого процесса необходимо для разработки методов селективного электросинтеза некоторых гетероциклических [c.191]

Из поверхностноактивных веществ, которые сами обладают бактерицидными свойствами, наиболее сильно действующими и широко применяемыми являются катионактивные соединения. Их высокая активность и полезность в этом отношении была впервые отмечена Домагком в ряде статей и патентов в 1935 г. Начиная с этого времени были синтезированы сотни новых веществ катионного типа и установлена их пригодность в качестве бактерицидов и фунгицидов . К ним относятся прежде всего четвертичные соединения типа гало-генидов алкилпиридиния и алкилтриметиламмония. В этих обеих группах оптимальные результаты обеспечивает, повидимому, радикал цетил [3]. На бактерицидное действие влияет также (при одном и том же размере длинной углеводородной цепи) изменение коротких цепей, связанных с атомом четвертичного азота. Домагк установил возможность [c.448]

При помощи четвертичных аммониевых оснований, как и аминов, может быть сфлотировано большинство типов сульфидных и несульфидных минералов. В отличие от аминов они сорбируются только за счет электростатических сил. Оптимумы сорбции и флотируемости четвертичных аммониевых соединений, как правило, совпадают. Собирательная сила четвертичных аммониевых соединений, как это показано при флотации кварца, флюорита, касситерита и вольфрамита бромистым алкилпиридинием, возрастает при увеличении числа углеродных атомов от до С16 [24], что характерно также и для галенита, халькопирита и пирита. Отмечается, что собирательная сила аминов, действующих в катионной форме, и четвертичных аммониевых соединений при одинаковой длине углеводородного радикала примерно равна. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология