Церий гидрид

По химическим свойствам гидриды РЗЭ существенно отличаются друг от друга. Гидрид церия самовоспламеняется на воздухе. Гидрид скандия практически не взаимодействует с водой и даже разбавленными кислотами [31]. Гидриды РЗЭ неустойчивы во влажном воздухе — превращаются в гидроокиси или карбонаты. Растворяются в кислотах, образуя соли [c.76]

Термическая устойчивость гидридов ЬпИ (Ьа, Се, N(1) довольно высока [241,323]. При давлениях На, близких атмосферному, они диссоциируют при 1000—1100°С. В случае СеНг диссоциация сопровождается плавлением образца, по-видимому, за счет образующегося металлического церия. УНг уже прн 400°С теряет половину водорода, а остальную часть — прн 1000—1300°С [241]. [c.33]

Определение водорода в гидриде церия [c.29]

Известно [20], что гидрид церия разлагается при температурах выше 1100° С. Авторы [21] предложили метод разложения гидрида церия при температуре 640—680° С путем применения плавня — металлического олова. [c.29]

Гидрид церия СеНг-з [c.72]

Получение тригидрида церия [3, 4]. Гидрид церия синтезируют прямым взаимодействием водорода с металлическим церием. Для получения куски металлического церия, тщательно очищенные от поверхностных окислов, помещают в реактор установки Сивертса. Установка откачивается до вакуума 10- мм рт. ст., затем заполняется чистым водородом до давления 1 атм. Чем чище используемый водород, тем меньше инкубационный период реакции. Церий поглощает водород -при комнатной температуре, однако для ускорения реакции можно поднять температуру до 150—200° С. После прохождения реакции, об окончании которой свидетельствует стабилизирующее давление в системе, гидрид извлекают и хранят в атмосфере углекислого газа. Гидрид получается в виде серо-синего хрупкого вещества слоистой структуры. [c.72]

ЦЕРИЯ(П1) ГИДРИД СеНз, черные крист. раал 200 "С водой гидролизуется минер, к-тами разлагается. Получ. [c.676]

Растворимость атомарного водорода в электродном металле вместе с процессом диффузии играют большую роль в том, что перенапряжение водорода устанавливается медленно, возможно в течение минут и даже часов. Водород растворяется прежде всего в платиновых металлах, металлах группы железа (железо, кобальт,, никель), в ничтожных количествах в серебре, меди, хроме, молибдене и совсем не растворяется в ртути. Особенно интенсивно поглощают атомарный водород металлы, образующие гидриды. К ним относятся лантан, церий, титан, цирконий, торий, ванадий, ниобий и тантал. [c.645]

Три нагревании металлы весьма энергично соединяются с водородом с выделением тепла и света, образуя гидриды и твердые растворы. На рис. 27 приведены кривые, изображающие зависимость растворимости водорода в металлических церии, лантане и тории от температуры. Перелом кривых при 900—1000°С обозначает распад гидридов, хотя возможно существование не только гидридов, но и твердых растворов. [c.245]

Ряд патентов, принадлежащих фирме Дюпон , посвящены полимеризации и сополимеризации этилена [131], пропилена 1132], различных диенов [133] и бицикло-(2,2,1)-гептена-2 [102, 103, 110] на координационных катализаторах Циглера. В этих патентах описаны соответствующие катализаторы, состоящие из соединений одного или более элементов, таких, как титан, цирконий, церий, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден или вольфрам, причем по крайней мере часть металла имеет валентность, равную 3 и ниже (преимущественно 2), или связана с достаточным количеством восстановителя, способного восстанавливать многовалентный металл до низшей валентности. Подходящими восстановителями могут служить реактивы Гриньяра, алкилы или арилы металлов, металлический цинк и металлы, расположенные в ряду напряжений выше цинка, а также гидриды металлов. [c.103]

Из хлорнокислого серебра и алюмогидрида лития при —80° образуется алюмогидрид серебра [1335, 1326]. Действием алюмогидрида лития на соответствующие бромиды, растворенные в эфирном растворе бромистого лития, был получен нестойкий комплекс гидрида алюминия и одновалентной меди, гидрида алюминия и двухвалентного магния, а также гидрида алюминия и трехвалентного церия [1338]. [c.18]

С водородом церий образует солеобразные гидриды СеНг и СеНз, которые являются очень активными восстановителями. Они вытесняют Нг из воды [c.251]

Церий — практически наиболее доступный металл из всех лантаноидов, поэтому и гидриды его изучены наиболее обстоятельно. Исследование взаимодействия церия с водородом легче всего позволяет выявить химические и физические свойства гидридов лантаноидов. [c.33]

В двадцатых годах изучением гидридов переходных металлов, в частности гидрированием церия, занимался Сивертс с сотрудниками [42, 159, 163, 177]. Отсутствие литературы о гидридах церия и других редкоземельных металлах в тридцатых и сороковых годах свидетельствует о некотором ослаблении интереса к этим соединениям. [c.33]

В ряде патентов франц. пат. 2412584, 2412583] в качестве термостабилизирующей присадки для полиметилсилоксана предлагается смесь полиметилсилоксана титана или гафнийорганиче-ского соединения и гидрида кремнийорганического соединения. Известен [паг. США 4122109] способ получения присадки взаимодействием продукта реакции силоксанолята щелочного металла с карбоксилатом или хлоридом церия. [c.161]

Щелочные и щелочноземельные металлы дают при нагревании в атмосфере водорода соединения тина МеН и МеНд. Реакции протекают с выделением теплоты. Некоторые металлы образуют гидриды не совсем определенного состава, так называемые псевдогидриды. К ним относятся соединения титана, циркония, ванадия, ниобия, тантала, вольфрама, церия, лантана и т. д. [c.15]

Соединения с водородом. Водород со всеми лантаноидами при температуре около 300° С образует гидриды типа МеНав, исключение составляют церий и празеодим, которые дают СеНа и РгНа- Водоро- [c.280]

Особенно успешным оказалось совместное использование с комплексными гидридами металлов солей лантаноидных металлов, прежде всего потому, что они существенно модифицируют свойства борогидрида натрия. Например, хлорид церия (III) в составе таких систем селективно восстанавливает менее реакционноспособные карбонильные группы, не затрагивая более реакционноспособные. Так, кетоны могут быть восстановлены в присзггствии альдегидов [c.114]

Литий, натрий, калий, кальций, бериллий, магний, цинк, кадмий, стронций, алюминий, свинец, хром, молибден, марганец, железо, кобальт, германий, никель, медь, серебро, ртуть, олово, планша, бор, сурьма, висмут, палладий и церий в виде металлов, их окислов, гидроокисей, гидридов, формиатов, ацетатов, алкоголятов или [c.43]

Помимо образования гидридов вполне определенного состава, водород способен реагировать с металлами с образованием соединений внедрения. Соединения внедрения (см. разд. 22.4) являются нестехиометрическими (другими словами, к ним неприменим закон постоянства состава). В этих соединениях часть свободного пространства между атомами металла или все это пространство занимают маленькие атомы неметалла природа химической связи в соединениях внедрения остается еще далеко не выясненной, и для объяснения их строения пока что не предложено удовлетворительной модели. Однако какова бы ни была природа такой химической связи, она должна быть довольно прочной, поскольку ее образование приводит к некоторому расширению (до 7%) металла и заметному изменению многих его свойств. Среди соединений внедрения наибольшим отношением водорода к металлу характеризуются гидриды тория и церия (ТЬНз и СеНз). В гидриде палладия РёзН количество внедренного водорода изменяется в зависимости от температуры и давления весь водород можно выкачать из металла, поместив его в вакуумную систему. Формулы соединений внедрения всегда соответствуют максимальному содержанию в них водорода, а не тому количеству водорода, которое содержится в образце при конкретных условиях. [c.334]

Типичные гидриды 4/-элементов пирофорны, по внешнему виду металло- или графитоподобны. Электрическое сопротивление дигидридов, формулы которых можно представить в виде М +(Н )2(е), ниже, чем чистых металлов, но оно увеличивается по мере дальнейшего поглощения водорода. Например, при 80 К наблюдается 10 -кратное увеличение сопротивления при превращении LaHl,98 в ЬаН2,92, а для гидридов церия — 10 -кратное. По-видимому, в дигидридах (но не в ЕиНг и УЬНг, являющихся диэлектриками) связь имеет частично ионный и частично металлический характер, так что дальнейшее при- [c.14]

Чистые соединения редкоземельных элементов (1158). Чисты( соединения скандия (1158). Получение соединений лантана празеодима и неодима методом ионного обмена (1160). Чисты( соединения церия (1161). Отделение самария, европия и иттер бия в виде амальгам (1162). Особо чистые редкоземельные ме таллы (1163). Гидриды РЗЭ (1164), Хлориды, бромиды и иоди ды РЗЭ(1П) (1166). Дигалогениды РЗЭ (1172). Галогенид оксиды РЗЭ (1175). Бромид-тетраоксиды РЗЭ (1178). Оксщ празеодима(IV) (1178). Оксид тербия(1У) (1180). Оксид це рия(1П) (1180). Оксид европия(П, III) (1182). Оксид европия(И) (1183). Гидроксиды РЗЭ, кристаллические (1184) Гидроксид европия(П) (1186). Соли европия(П) (1186). Сульфиды и селениды редкоземельных элементов (1188). Теллурн-ды РЗЭ (1192). Сульфид-диоксиды РЗЭ (1193). Нитриды P3S (1195). Нитраты РЗЭ (1199). Фосфиды РЗЭ (1201), Фосфать [c.1498]

Взаимодействие редкоземельных металлов с водородом протекает легко при температурах выше комнатной, прн этом образующиеся гидриды серо-черного цвета имеют высокую хрупкость. Р-Лантан в присутствии следов водорода прн комнатной температуре переходит в ГЦК-модификацию, но Р-форма церия с водородом не взаимодействует вообш,е [837, 853]. [c.33]

Гидриды с ионным типом связи энергично реагируют с водоп и влагой воздуха, давая в растворе сильную щелочную реакцию. В мелкораздробленном состоянии при действии влаги все гидриды воспламеняются. Некоторые гидриды, такие как гидрид церия, воспламеняются во влажном воздухе даже в виде кусочков. Еще энергичнее они взаимодействуют с водными растворами кислот и большинством химических растворителей. С солями, имеющими аналогичные свойства, эти гидриды образуют системы с простой эвтектикой, с остальными солями, большинством газов, с органическими веществами, реагируют как очень сильные восстановители. Из-за большой реакционной способности ионных гидридов необходимо очень тщательно подходить к подбору материалов аппаратуры при их получении и исследовании. [c.8]

Схема установки синтеза и анализа гидрида церия показана на рис. 9. В газометрической установке синтезировали гидриды церия состава СеН1,905—СеН2,488. На этой же установке исследовали разложение их. Для этого в один из реакционных сосудов I или 2 поме- [c.29]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Гидриду церия приписывают формулы СеНз или СезН8 неопределенность состава образующегося соединения говорит в пользу предположения [c.245]

Кроме железа, марганца, молибдена, вольфрама и церия, обнаруживающих каталитическую активность в процессе синтеза аммиака, были запатентованы металлы и различные их комбинации и соединения, активность которых минимальна или почти равна нулю. Например, в качестве катализаторов синтеза аммиака запатентованы щелочные и ш,елочноземельные металлы, их нитриды, гидриды и карбиды, а также никель, кобальт, платина, палладий, иридий, карбиды щелочноземельных металлов, алюминий, хром, медь ц даже цинк и висмут, хотя они являются веществами, отрицательно влияющими на активность катал из аторов °. [c.541]

Браунер считает, что они, может быть вообще недостижимы , однако ученый полагает, что их можно получить, если в качестве кислородоносителей присутствуют другие высшие окислы этой группы . Браунер не считает такие окислы настоящими надокисями или перекисями они (за исключением церия) не образуют солей. Скорее всего они имеют характер озонидов. Тем не менее в рассуждениях Браунера заключается одна мысль, которую ученый прямо не высказывает, но ее можно прочитать между строк . Редкоземельные элементы представляют крайне своеобразную область периодической системы. До сих пор ученые имели здесь дело, как правило, с окислами, зная свойства лишь некоторых металлов и то весьма слабо, и строили свои рассуждения только исходя из свойств окислов. В данном случае этого недостаточно, чтобы решить вопрос о принадлежности элемента к той или иной группе. Ведь, по мнению Браунера, их высшие окислы образуют переходное состояние к окклюзии (находятся на границе способности к химическим соединениям), подобно тому, как гидриды этих элементов образуют переход к сплавам . [c.75]

Соединяясь с азотом при высоких температурах, редкоземельные элементы дают нитриды с общей формулой MeN. Взаимодействуя с серой, лантаноиды образуют сульфиды иногда различного состава, например СвзЗв, 06384 и СеЗ. Любопытно, что эти соединения наиболее тугоплавки из всех известных металлических сульфидов — они плавятся при температуре выше 2000° С. Такие тугоплавкие вещества, как окись алюминия или металлический титан, могут быть расплавлены в тигле, сформованном из СеЗ. С галогенами лантаноиды легко образуют соответствующие галогениды. Легко происходит взаимодействие с углеродом, кремнием, мышьяком и фосфором, причем получаются соединения определенного состава. Доказано существование гидридов типа МеНз и МеН для лантана, церия, празеодима, неодима, самария и гадолиния. Изучались также гидриды европия и иттербия. [c.132]

Винклер еще в 1891 г. [69] показал, что церий, получающийся при восстановлении окиси церия магнием в виде самовоспламеняющегося темно-бурого порошка, содержит много водорода, и даже предположил, что при этом образуется определенное соединение СеНг (1,41 вес.% Н). Винклер полагал, что для реакции церия с водородом нужна высокая температура, достигаемая в процессе магниетермической реакции, и нахождение церия в свежевосстановленном состоянии. Но уже Матиньон [155] получил гидрид церия непосредственным гидрированием компактного металлического церия. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология