Сивертса

С водородом данные металлы по-видимому химически не реагируют, но растворяют его. В марганце водород растворяется весьма значительно (по сравнению с железом). Однако растворимость следует закону Сивертса [c.116]

Вообще растворимость двухатомных газов (N3, О3, Нз и т. п.) в металлах пропорциональна не их парциальному давлению, а корню квадратному из этой величины. Этот факт известен как закон Сивертса. [c.90]

Такие металлы, как серебро, могут растворять некоторое количество газообразного кислорода и выделять его при нагревании в свободном, виде. В основном в металлах растворяются водород и азот. Если они не образуют с металлом устойчивых соединений (гидриды, нитриды), то растворимость их описывается законом Сивертса [c.279]

Отношение к элементарным окислителям. Г и д р и д ы -металлов V группы — металлообразные соединения, обладающие электронной проводимостью и способные переходить в состояние сверхпроводимости. Гидриды ванадия, ниобия и тантала способны образовать растворы с твердыми и жидкими металлами, и это вызывает, как и у -металлов IV группы, отклонение от закона Сивертса и обусловливает большую растворимость водорода в этих металлах, уменьшающуюся при увеличении температуры. Гидриды ниобия более устойчивы, чем гидриды ванадия. Зависимость от температуры растворимости водорода в этих металлах приведена на рис. 174. [c.336]

Таким образом, растворимость азота в железе пропорциональна не его давлению р , а корню квадратному из этой величины. Это соотношение, известное как закон Сивертса, вообще справедливо для растворов двухатомных газов (Нг, Ог, N2) в металлах. [c.63]

Рнс. 1. Установка Сивертса для гидрирования металлов. [c.12]

Отношение к элементарным окислителям. Г и д р и д ы -металлов VII группы очень неустойчивы и водород в этих металлах находится в состоянии твердого раствора внедрения. Вообще растворимость водорода в марганце довольно велика, подчиняется закону Сивертса [Н] = рн и повышается с температурой, что говорит [c.368]

Вторая группа методов определения водорода в металлах основана на измерении физических величин, зависящих от содержания водорода в металлах. Так, по мере поглощения водорода меняются параметры кристаллической решетки и происходят фазовые превращения, а электросопротивление возрастает, по данным Сивертса [5], прямо пропорционально количеству поглощенного водорода. [c.15]

Получение тригидрида церия [3, 4]. Гидрид церия синтезируют прямым взаимодействием водорода с металлическим церием. Для получения куски металлического церия, тщательно очищенные от поверхностных окислов, помещают в реактор установки Сивертса. Установка откачивается до вакуума 10- мм рт. ст., затем заполняется чистым водородом до давления 1 атм. Чем чище используемый водород, тем меньше инкубационный период реакции. Церий поглощает водород -при комнатной температуре, однако для ускорения реакции можно поднять температуру до 150—200° С. После прохождения реакции, об окончании которой свидетельствует стабилизирующее давление в системе, гидрид извлекают и хранят в атмосфере углекислого газа. Гидрид получается в виде серо-синего хрупкого вещества слоистой структуры. [c.72]

Синтез гидридов празеодима н неодима всех составов проводится методом синтеза в вакуумной установке типа установки Сивертса. Кусочки металлов чистотой ие менее 99% тщательно очищают от поверхностных окислов наждачной бумагой в минеральном масле, промывают четыреххлористым углеродом, ацетоном или эфиром. Навеску металла величиной до 20 г помещают в кварцевый реактор и дегазируют в вакууме 10- мм рт. ст. в течение 4 ч при комнатной температуре. После дегазации реактор нагревают до 500° С и впускают очищенный сухой водород до давления 630—670 мм рт. ст. При этих условиях получают дигидриды празеодима и неодима. [c.73]

Для получения гидридов (характеристики гидридов представлены в табл. 1) используют метод синтеза в вакуумной установке Сивертса. Кусочки металла очищают от поверхностных окислов, помещают в реактор и дегазируют при 800° С в вакууме 10- мм рт. ст. в течение 30 мин. В систему впускают очищенный и осушенный водород до давления 1 атм и выдерживают металл до полного поглощения водорода, о чем судят по изменению давления в системе. При этих условиях образуются дигидриды самария и гадолиния. [c.74]

Синтез всех гидридов, кроме высшего гидрида иттербия, проводят в установке типа установки Сивертса [1—3], Тщательно очищенные куски металла чистотой не менее 99% загружают в установку и дегазируют в высоком вакууме 10- мм. рт. ст. при комнатной температуре в течение 4 ч. После дегазации реактор с навеской нагревают до 500° С и впускают сухой чистый водород. По манометру наблюдают за поглощением водорода навеской. Окончание процесса поглощения соответствует составам дигидридов. [c.75]

Гидрид урана синтезируют [1—4] прямым взаимодействием урана с газообразным водородом в установке Сивертса при давлении водорода 1 атм. Для получения используют тщательно очищенные от поверхностных окислов кусочки урана размером 3—5 см . Реакция протекает количественно до UHa выше 200° С (до 250° С). При этих температурах скорость реакции пропорциональна давлению и подчиняется линейному закону. При температуре выше 250° С скорость реакции подчиняется параболическому закону и контролируется диффузией. Выше 500° С начинает преобладать обратный процесс процесс гидрирования проводят чаще всего при 350° С и времени выдержки 2 ч. Полученный гидрид ( -UHa) охлаждают до комнатной температуры в установке и затем извлекают. Хранят гидрид урана в атмосфере инертного газа, так как он легко вступает во взаимодействие с воздухом. [c.79]

Получение гидридов нептуния проводят в установке типа установки Сивертса по режимам, рекомендованным на основе измерений С—Р—Т-диаграмм [1]. [c.80]

Синтез дигидрида РиНг. Осуществляют в вакуумной аппаратуре, которая является видоизмененной установкой Сивертса с общим объемом около 60 см . Куски очищенного плутония (2—3 г) помещают в тигель из окисн кальция и загружают в кварцевый реактор, нагреваемый печью сопротивления. Тигли перед опытом дегазируют и хранят в вакууме. Реактор с образцом откачивают до давления 10 мм рт. ст. и дегазируют при температуре 850° С в течение 30 мин. После этого в систему подают чистый сухой водород, полученный термическим разложением гидрида урана до давления 1 атм или немного меньше. Температуру реактора постепенно снижают до 700° С. Процесс поглощения водорода наблюдают по манометру, [c.80]

Образец металлического америция помещают в вольфрамовый цилиндр, исполняющий роль лодочки и предотвращающий соприкосновение металлического америция с кварцем в процессе синтеза гидрида. Образец с цилиндром помещают в кварцевый реактор установки Сивертса. Перед началом гидрирования установку откачивают до давления 10 мм рт. ст., промывают несколько раз чистым водородом н дегазируют образец в вакууме при температуре [c.81]

С в течение 30 мин. После этого в установку подают чистый водород до давления около 1 атм. Очень часто водород получают и очищают отдельно в помещении, где не обязательна защита от жестких излучений. Затем водород в калиброванном объеме присоединяют к установке Сивертса и подают в реактор. Дигидрид америция синтезируют при 800—500° С прн медленном снижении температуры. Количество поглощенного водорода контролируют при измерении давления в системе. [c.82]

Для получения гидрида используют аппаратуру типа установки Сивертса. В кварцевый реактор загружают в молибденовой лодочке навеску металла в количестве до 100 г. Реактор откачивают до давления не более 10 " мм рт. ст. и дегазируют образец или порошок при температурах 800° С в течение 30 мин. Температуру реактора снижают до 600° С и впускают очищенный и осушенный водород до давления 1 атм. По манометру наблюдают поглощение водорода навеской, при необходимости добавляя его в реактор. [c.83]

При синтезе стехиометрического гидрида титана [5] реакцию гидрирования проводят в вакуумной установке типа установки Сивертса. Для получения используют металлические порошки как можно более высокой степени чистоты. Она должна быть не менее 99,8%. Для гидрирования используют очищенный и осушенный водород с точкой росы (от —60 до —70° С) (чистота 99,9999%). Для получения такой степени чистоты электролитический водород очищают пропусканием через мембрану нз палладиевого сплава (палладиевый капилляр), нагретую до 450° С. В качестве реактора используют трубку из нержавеющей стали диаметром 30 и длиной 1000 мм, в которую помещают в лодочке навеску из нержавеющей стали в количестве 3—10 г титана. Реактор с навеской откачивают до давления не выше 2-10 мм рт. ст., и дегазируют иавеску при 800° С. После этого реактор охлаждают до 400° С и наполняют чистым водородом до давления 3 атм. Водород подается в систему со скоростью увеличения давления в системе не более 0,1 мк/сек. По истечении 10 мин прн 400° С печь выключают и охлаждают реактор вместе с Печью. [c.84]

Получение порошков моногидрида ниобия [1—5]. В качестве Исходных материалов используют порошки металла, металлическую ниобиевую жесть, стружку металла и компактные куски металла. Образец в лодочке помещают в установку Сивертса. В качестве реактора используют кварцевую трубку диаметром 30 мм и длиной до 1 м, навеску дегазируют в вакууме не менее 10 мм рт. ст. при температуре 850—900° С в течение 30 мин. После дегазации реактор охлаждают до 800° С, впускают осушенный водород до давления [c.90]

Гидрид тантала получают чаще всего синтезом из элементов [1— 4]. Мелкую танталовую стружку или порошок тантала помещают в фарфоровой или молибденовой лодочке в установку Сивертса. Установку откачивают до давления не более 10 мм рт. ст. и дегазируют при 800° С 30 мин, затем в систему подают сухой водород. Температура гидрирования 800° С, время гидрирования 30 мин. Продукт охлаждают в установке до комнатной температуры с выдержкой при 300° С до 48 ч (чем выше крупность порошка, тем больше выдержка) и затем извлекают. Гидрированная танталовая стружка легко растирается в порошок в фарфоровой ступке. [c.93]

Взаимодействие с элементарными окислителями. Г и д р и д ы -металлов I группы очень неустойчивы. Известен гидрид меди СиН, получаемый косвенным путем и разлагающийся при температуре около 400К. Водород растворяется в этих металлах, образуя жидкие растворы и твердые растворы внедрения. Растворимость его подчиняется закону Сивертса и растет с повышением температуры. Изобара растворимости водорода в меди приведена на рис. 189. Большой скачок растворимости з момент кристаллизации [c.386]

При малых давлениях водорода в (ШВ), порядка 10 торр, скорость переноса Н подчиняется закону Сивертса - Ричардсона, то есть ( р ц ) , поэтому в модели (18) - (20) необходимо сделать замену на ( ) . Результаты обработки опытов [c.206]

Сивертс [266] считает, что небольшое количество водорода растворимо в никеле, тогда как Уайт и Бентон утверждают, что водород нерастворим ни в присутствии, ни в отсутствии окиси углерода. Они предполагали, что окись З лерода или увеличивает число участков, адсорбирующих водород (в соответствии с количеством окиси углерода, присутствующей в каждом отдельном случае), или водород адсорбируется сверху окиси углерода как вторичный слой. [c.400]

Отношение к элементарным окислителям. Гидриды d-металлов IV группы при низких температурах устойчивы, но при 700—800°С разлагаются. При этом существенно изменяется растворимость водорода в этих металлах если при низких температурах она не подчиняется закону Сивертса (с. 279), так как водород связывается в устойчивые гидриды, то при температурах выше 1703К растворимость следует закону Сивертса, но с повышением температуры для твердых Ti и Zr уменьшается, так как процесс растворения протекает с выделением энергии. [c.328]

Отношение к элементарным окислителям. Г и д р и д ы -металлов VH группы очень неустойчивы и водород в этих металлах находится в состоянии твердого раствора внедрения. Вообще растворимость водорода в марганце довольно велика, подчиняется закону Сивертса [Н] =kp и увеличивается с повышением температуры, что говорит об эндотермичности процесса растворения. Так как марганец не является основой сплавов, то при горячей обработке металлов (сварка, литье) это не сказывается. Сплавы, содержащие много Мп (БрМц-20), могут при сварке поражаться порами. [c.354]

При температуре 100 и давлении водорода 300 атм проникновение газа через образец размером 16x2 мм из технического железа заметить не удалось. Постоянная водородопроницаемости при температуре 125 и давлении водорода 300 атм равна 0,0043 см /см .ч.мм 1. В то же время Сивертс [47] при давлении водорода 1 атм наблюдал диффузию водорода лишь при температуре 325°. [c.123]

Металл предварительно очищают от поверхностной пленки окисла с помощью вращающейся фрезы. Гидрирование проводят точно так же, как и гидрирование металлического кальция в установке Сивертса. Образование гндрнда начинается при 200—300° С, затем температуру повышают до 700° С при давлении водорода около 500 мм рт. ст. После того как поглощение водорода прекратится, гидрид охлаждают в установке до комнатной температуры и сохраняют в условиях, исключающих попадание воздуха и влаги. Очищают гидрид бария точно так же, как и гидрид кальция [1—3]. [c.64]

Гидрид скандия получают непосредственным синтезом из металлического скандня, очищенного от поверхностных окислов бензином и спиртом. Кусочки металлического скандия, размером 1—3 мм, помещают в кварцевую ампулу, служащую реактором в установке Сивертса (см. рнс. 1). Ампулу эваку 1руют до давления 1 10- мм рт. ст., после чего производят обезгаживание навески металла в течение 30 мин при температуре 800° С. В систему подают водород до давления 1 атм, температуру понижают до 450° С и проводят гидрирование прн выдержке 16 ч. Продукт охлаждают в атмосфере водорода. Полученный гидрид устойчив на воздухе при комнатной температуре. [c.69]

Для получения дигидрида иттрия используют аппарату[.у типа установки Сивертса. Водород получают термическим разложением гидрида урана или титана. Образцы металла перед гидр1фованием активируют нагреванием в вакууме при температуре 400° С в течение 30 мин. После антивацян в систему подают водород до давления [c.70]

Получение дигидрида лантана. Синтез гидрида лантана осуществляют в установке Сивертса. Мелкие кусочки лантана, тщательно очищенные от поверхностных окислов, помещают в установку в молибденовой лодочке (или алундовой). Установку тщательно откачивают до давления 10- мм рт. ст. Температуру поднимают до 300° С, и небольшими порциями в систему подают чистый водород [1—3]. В том случае, если реакция не начинается в течение 30 мин, температуру постепенно повышают до 600° С, а после начала реакции опять снижают до 300° С 4]. Дозировку водорода применяют для регулирования бурного хода реакции. После того как водород перестает поглощаться прн давлении порядка 0,01. чм рт. ст., полученные образцы гидридов отжигают в течение 5—6 ч, не вынимая из установки. Затем продукт быстро охлаждают до комнатной температуры, извлекают и сохраняют в атмосфере углекислого газа. [c.71]

Получение тригидрида лантана. Синтез тригидрида лантана осуществляют в установке Сивертса. Для этого используют куски металлического лаитана размером 1—2 см, тщательно очищенные от поверхностных окислов. Установку перед опытом откачивают. От степени вакуума зависит величина инкубационного периода взаимодействия — с улучшением вакуума инкубационный период уменьшается. Для взаимодействия в установку подают очищенный водород при давлении, немного выше атмосферного. Взаимодействие протекает при комнатной температуре с инкубационным периодом, достигающим в отдельных случаях 5 ч. Если давление в системе после прохождения реакции сохраняется постоянным в течение 3 ч, то гидрид извлекают ч сохраняют в атмосфере сухого углекислого газа [3, 5]. [c.71]

Получение дигидрида церия [I—5]. Сичтез осуществляют в вакуумной установке Сивертса Образец металла весом 1—3 г, чистотой не менее 97% помещают в реактор, откачивают до давления Ю— мм рт. ст. Температура гидрирования 700—800°С, время выдержки 1,5— [c.72]

Гидриды тория получают прямым взаимодействием металлнчес <ого тория с водородом в вакуумной установке типа установки Сивертса. Для опытов используют ториевый порошок, куски тория, тщательно очищенные от поверхностных окислов. Температура гидрирования 400° С, время выдержки 3 ч для ТЬНг и 800° С, время выдержки 2 ч для Th4Hi5. Продукты охлаждают в водороде до комнатной температуры и извлекают. Гидриды тория сохраняют в инертной атмосфере. [c.78]

Метод реакционного спекания для получения компактных малопористых образцов [8]. Для получения малопористых образцов гидрида титаиа с содержанием водорода до 63 ат.% Н (Т1Н1,88) используют установку Сивертса с объемом рабочей части системы около 200 см . Брикеты нз металлического титана чистотой не менее 99,9%, пористостью около 30% (плотность 3,00—3,30 г/см ) и размером 10—12 мм по длине и 8 мм по диаметру в количестве 40 г загружают в молибденовой лодочке в кварцевый реактор. Образцы откачивают до давления не более 10 мм рт. ст. и прокаливают в вакууме при температуре 900° С в течение 60 мин. Температуру понижают до 600° Сив систему подают очищенный и осушенный водород со скоростью 160 см 1мин в расчете на 1 г навески. Процесс гидрирования протекает в течение 7 мин, образцы раскаляются до красного каления. После прохождения реакции оии охлаждаются вместе с печью в оставшейся атмосфере водорода. [c.85]

Грэхам первый доказал, что водород, окклюдированный палладием, особенно реакционно-способен. Рамзай [66] нашел, что водород, диффундируя через палладий, восстанавливает окись азота и двуокись азота при температурах, при которых эти газы неактивны. Сивертс [81] полагал, что особая реакционная. способность водорода в момент выделения имеет аналогию в повышенной активности окклюдированного или диффундирующего газа. Хойтсема [44] и Винкель-ман [101] объясняли повышение активности расщеплением молекулярного водорода на атомы в процессе диффузии и окклюзии. Сабатье и Сендеренс [73] приписывали способность никеля ускорять реакцию между водородом и ненасыщенными углеводородами высокой растворимости водорода и предполагали образование гидридов в качестве промежуточных продуктов. Сивертс [81] противопоставил этой точке зрения утверждение, что слово гидрид как название химических соединений, образованных щелочными металлами и [c.129]

Форма, в которой водород растворяется в металле, впервые описана Сивертсом и Джуришем [71]. Первоначально они утверждали, что растворимость водорода в платине не пропорциональна давлению (по закону Генри водород должен растворяться молекулярно), а пропорциональна квадратному корню из давления, и что водород растворяется в платине в атомарной форме или в форме одноатомных ионов. Позднее оказалось, что растворимость водорода в платине не следует столь простому закону [68], а выражается уравнением [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология