Кристаллизация нитрохлорбензолов

Оставшееся масло охлаждают льдом до кристаллизации. Для полу- чения чистого о-нитрохлорбензола его перегоняют из колбы с дефлегматором, собирая фракцию, кипящую при температуре 244—247". [c.224]

Кроме описанных выше основных типов противоточных кристаллизаторов разработаны и другие конструкции аппаратов для проведения противоточной кристаллизации. Так, в Японии разработан [290] иротивоточный кристаллизатор типа КСР, который успешно используется в промышленном масштабе для очистки и разделения органических веществ (3,5-дихлоранилина, нитрохлорбензола, нафталина, уксусной кислоты, л-ксилола, бензола, л-дихлорбензола и др.). [c.228]

Полная или частичная за.мена кристаллизации ректификацией упростила бы производственную схему и дала бы большую экономию. Опытная схема непрерывной ректификации омеси нитрохлорбензолов с выделением двух товарных продуктов была без успеха испытана на одном из заводов. Вместе с гем тщательная экспериментальная проверка исходных данных, положенных в основу этой схемы, доказала ее осуществимость. [c.110]

Нитросоединения, получаемые в виде смеси изомеров (о- и га-нитротолуол, о- и п-нитрохлорбензол), необходимо разделять на индивидуальные вещества. Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-изомера и последующей разгонкой эвтектики с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, вымораживают (параизомеры, о-нитрохлорбензол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения, типа теплообменников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают. Остающийся в аппарате твердый продукт промывают или исходным соединением (толуолом, хлорбензолом) или метиловым спиртом и затем выплавляют пропусканием пара в межтрубное пространство или змеевик. [c.175]

Этоксилирование проводят в присутствии окиси меди при 105—110° С и небольшом давлении. В аппарат, снабженный рамной мешалкой и обратным холодильником, загружают этиловый спирт, раствор едкого натра и пасту окиси меди. К полученной смеси постепенно добавляют расплавленный п-нитрохлорбензол и недолго размешивают. Затем аппарат герметически закрывают, реакционную массу постепенно нагревают до нужной температуры и размешивают в течение нескольких часов. Конец этоксилирования определяют по температуре кристаллизации выделенного из пробы реакционной массы п-нитро-фенетола. [c.112]

Обычно замещение атома галоида аминогруппой (при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители ), например нитро- или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о- и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170—180° и давлении до 40 ати, а 2,4-динитрохлорбензол и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Важнейшие исходные продукты—о- и п-нитрохлорбензолы получают нитрованием хлорбензола с последующим разделением обоих изомеров разгонкой и кристаллизацией (около о-нитрохлорбензола и /д п-нитро-хлорбензола). Эти изомеры имеют очень близкие температуры кипения и потому могут быть разделены перегонкой лишь на обогащенные фракции, из которых чистый продукт выкристаллизовывается при охлаждении (например, в трубчатых кристаллизаторах). Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого п-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [c.285]

Как известно, при близких температурах кипения трудно разделить жидкости методом дистилляции. Так, для отделения этилбензола (т. кип. 136,2° С) от стирола (т. кип. 144,2° С) требуется четыре колонны с 30—45 тарелками в каждой. Для разделения смеси орто- и пара-нитрохлорбензолов потребовалось бы 75 теоретических тарелок или около пяти колонн с 25—35 реальными тарелками в каждой. Для облегчения процессов разделения подобных смесей и улучшения качества готовых продуктов дистилляцию комбинируют с кристаллизацией. [c.259]

Разделение нитрохлорбензолов проводят сочетанием методов дробной кристаллизации и ректификации, основанных на различных температурах застывания и кипения изомеров [c.96]

Промытая смесь нитрохлорбензолов подвергается осушке путем испарения воды в вакууме, после чего поступает на разделение. Для этого она при 90 °С закачивается в трубчатые кристаллизаторы, в межтрубном пространстве которых циркулирует холодная вода. При охлаждении до 13—14 °С из нее кристаллизуется п-нитрохлорбензол. После удаления жидкой эвтектической смеси, в межтрубное пространство подают горячую воду и таким образом чистый п-нитрохлорбензол расплавляют и сливают. Отделенную эвтектическую смесь, содержащую 28—34% п-изомера, подвергают перегонке под вакуумом п-изомер отгоняют с заметной примесью о-нитрохлорбензола и таким образом содержание последнего в кубовой жидкости доводят до 80%. При кристаллизации из нее выделяется чистый о-нитрохлорбензол. Эвтектическую смесь возвращают в цикл. [c.147]

В круглодонную колбу емкостью 125 мл помещают 1,5 г 2,4-ди-нитрохлорбензола (синтез см. стр. 150 правила работы см. стр. 268), 1,72 г пиперидина и 25 мл этилового спирта. Присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают 10 мин на водяной бане при 85 °С, Затем удаляют баню и дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры. Если продукт реакции выпадает в виде масла, стараются вызвать кристаллизацию потиранием о стекки колбы стеклянной палочкой при одновременном охлаждении льдом. В некоторых случаях оказывается полезным отделить масло декантацией и добавить к нему небольшую порцию свежего спирта. Выпавшие оранжевые кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре последовательно 20 мл воды и 5 мл охлажденного во льду этилового спирта и высуи ивают между листами фильтровальной бумаги. [c.184]

Кристаллизация на неподвижных пов-стях. Процесс проводят в аппаратах периодич. действия, где охлаждающими элементами обычно служат гладкие илн ребристые трубы либо змеевики. Исходную смесь подают в аппарат н весьма долго выдерживают в нем, пока на охлаждаемых пов-стях не образуется довольно большой слой кристаллов. Затем маточную жидкость сливают, а кристаллы выводят из аппарата. Осн. достоинства отсутствне стадии отделения кристаллич. фазы от маточного р-ра (это преимущество отличает и др. варианты данного процесса от массовой кристаллизации), простота аппаратурного оформления недостатки большая продолжительность процесса, значит, захват маточной жидкости кристаллами. Примеры применения разделение изомеров нитрохлорбензола, нафталина и бензойной к-ты. [c.525]

Гаттерман и Ритшке [1] получали азоксианизол восстановлением 4-нитрофенетола метилатом натрия выход при этом весьма незначителен. Если проводить реакцию под давлением [2, 3], то выходы повышаются, но ив этом случае полученный препарат требует тш,ательной кристаллизации. По данным Дэвиса и Дауна [4], азоксианизол получается с выходом 64% от теоретич. при 24-часовом кипячении 4-нитрохлорбензола с метилатом натрия. [c.5]

При разделении изомеров кристаллизацией оборот маточников весьма велик. Из 1 г мононитрохлорбензолов при кристаллизации п-нитрохлорбензола за один цикл получают всего 200 кг ПНХБ из 600—630 кг, содержащихся в смеси. Из 1 т обогащенного о-нитрохлорбензола при кристаллизации за один цикл получают около 500 кг товарного о-нитрохлорбензола из 800 кг, содержащихся в смеси. [c.110]

Получаемые продукты. Хлорбензол СеНзС (жидкость т. кип. 132 "С) получают хлорированием бензола с побочным образованием дихлорбензолов. Применяют его как растворитель и промежуточный продукт для синтеза некоторых нитрохлорбензолов, хлоранилинов, нитрофенолов (раньше из хлорбензола получали фенол и известный инсектицид ДДТ). Дихлорбензолы СбН4С1г) побочно образующиеся при производстве хлорбензола, представляют собой смесь 40 % орто-, 55 % пара- и 5 % мета-изоме-ров. Из нее кристаллизацией выделяют п-дихлорбензол (т. пл. 53 °С), который служит инсектицидом. Остаток от кристаллизации является техническим о-дихлорбензолом, применяемым в качестве растворителя. Гексахлорбензол СбС1е (т. пл. 231 °С) получают хлорированием любых хлоридов бензола. Он является фунгицидом и промежуточным продуктом для синтеза пентахлор фенола и соответствующего фенолята. [c.129]

Нитрохлорбензол пара, С1КОаСбН4,—кристаллический и плавленый продукт. Каждый из них от светло-желтого до светло-коричневого цвета и подразделяется на сорта А и Б. Получают путем кристаллизации обогащенных пара-изомером смесей мононитрохлорбензол ов. [c.328]

Процесс проводят следующим образом. В автоклав, снабженный пропеллерной мешалкой и змеевиком для нагревания паром и охлаждения водой, загружают 80—90%-ный метиловый спирт. Его охлаждают при размешивании и добавляют раствор едкого натра. К охлажденной смеси по предварительно нагретому трубопроводу добавляют расплавленный 2-нитрохлорбензол. Автоклав герметически закрывают, постепенно нагревают до нужной температуры и размешивают массу в течение 4—5 ч. Конец метоксилирования определяют по температуре кристаллизации получившегося о-нитроанизола. По окончании реакции массу охлаждают и спускают в котел, где избыточную щелочь нейтрализуют серной кислотой. Затем реакционную массу разЬавляют водой и передают на ректификационную колонну для отгонки метилового спирта. Сырой о-нитроанизол охлаждают, отфильтровывают на закрытом нутч-фильтре от нерастворимых примесей и промывают водой для удаления о-нитрофенолята натрия, получившегося в результате взаимодействия о-нитрохлорбензо-ла с едким натром. [c.111]

Кристаллизация о-н итрохлорбензола. Кристаллизация о-нитрохлорбензола производится в вертикальном стальном трубчатом кристаллизаторе 16, представляющем собой обычный мцоготрубный теплообменник. Расплавленный конденсат передавливают из сборника 15 по обогреваемой паром трубе в трубки кристаллизатора. Избыток жидкости стекает в снабженный наружным паровым змеевиком бачок 17, откуда спускается обратно в сборник 15. [c.335]

Процесс проводят следующим образом. В автоклав, снабженный пропеллерной мешалкой и змеевиком для нагревания паром и охлаждения водой, загружают 80—90%-ный метиловый спирт. Его охлаждают при размешивании и добавляют раствор едкого натра. К охлажденной смеси по предварительно нагретому трубопроводу добавляют расплавленный о-нитрохлорбензол. Автоклав герметически закрывают, постепенно нагревают до нужной температуры и размешивают массу в течениие4—5 ч. Конец метоксилирования определяют по температуре кристаллизации получившегося о-нитроанизола. По окончании реакции массу охлаждают и спускают в котел, где избыточную щелочь нейтрализуют серной кислотой. Затем реакционную массу разбавляют водой и передают на ректификационную колонну для отгонки мети- [c.89]

Разделение мононитрохлорбензолов также проводят, сочетая методы ректификации и дробной кристаллизации. Для этого смесь изомеров охлаждают в трубчатом кристаллизаторе до 13—14° С, при этом выкристаллизовывается чистый /г-питрохлорбензол. Отделенную эвтектическую смесь, содержащую 28—34% пара-изомера, подвергают ректификации и, отгоняя пара-изомер (с заметной примесью орто-продукта), доводят содержание о-нитрохлорбензола в кубовой жидкости до 80%. Обогащенную кубовую жидкость подвергают кристаллизации, причем получают чистый орто-изомер. Эвтектическую смесь возвращают в цикл. [c.102]

Смесь изомеров нитрохлорбензола при температуре около 90° С (т. пл. смеси около 52° С) загружают в трубчатый кр исталлизатор, в межтрубном пространстве которого циркулирует горячая вода. После загрузки в межтрубное пространство кристаллизатора добавляют холодную воду и охлаждают в нем массу до 13—14° С. Охлаждение ведут медленно и по определенному режиму (графику), чтобы кристаллизация продукта в трубках происходила постепенно и слоями. При 13—14° С массу выдерживают и затем сливают эвтектическую смесь. Далее начинают медленно подогревать содержимое кристаллизатора до 80—82° С с промежуточным сливом горячих маточных растворов. При сливе растворов постоянно контролируют температуру их застывания. Когда она достигает 80,5° С, слив маточных растворов прекращают, расплавляют все содержимое кристаллизатора и сливают чистый пара-нитрохлорбензол. Схема процесса разделения представлена на рис. 88. [c.260]

По определениям и расчетам М. И. Литвиненко и Т. Т. Кре-чето ва, подтвержденным затем В. В. Кафаровым и Л. И. Блях-маном, для разделения смеси о-нитрохлорбензола и п-нчтро-хлорбензола на товарные продукты (с концентрацией 99,5%) необходимо до 75 теоретических тарелок при флегмовом ч,исле, равном 20. Конструирование, изготовление и эксплуатация таких колонн представляют значительные трудности. Поэтому обычно сочетают ректификацию (с выделением обогащенных смесей, содержащих до 80—81% чистых изомеров) с дробной кристаллизацией (зонное вымораживание, зонная плавка). [c.101]

Хлорнитробензолы. Нитрование хлорбензола нитрующей смесью (30% HNOз и 56% Нг504) при 40—80° дает смесь о- и -соединений (34 и 66%). Количество орго-изомера медленно растет с повышением температуры реакции, но не зависит от отношения количеств НМОз и Н2504. Изомеры разделяют почти аналогично разделению нитротолуолов. Первая кристаллизация дает около 40% -соединения эвтектическое масло перегоняют, причем дестиллат содержит до 92% о-соединения. Конечная очистка достигается медленной кристаллизацией при соблюдении строгого температурного режима. о-Нитрохлорбензол плавится при 32,5°, а пара — [c.94]

Конденсация сырого динитрохлорбензола с тиоцианатом аммония в водном растворе при 80—85° дает смесь динитрофенилроданатов (VII и VIII), используемых в качестве инсектицидов. л-Нитро-хлорбензол (т. пл. 47,9°, т. кин. 236°) получается хлорированием нитробензола в присутствии возогнанного хлорида железа при 35—40°. Реакцию заканчивают при достижении массой удельного веса 1,35 при 15°. При этом получается смесь требуемого продукта, нитробензола, о-нитрохлорбензола и полихлорнитробензолов, которую подвергают фракционной разгонке и кристаллизации (вытапливанию). При мононитровании хлорбензола получают незначительные количества лг-производного (0,1—0,2%), которое может быть отделено от п-изомера в процессе очистки путем нагревания фракции, обогащенной лг-изомером, с водным раствором едкого натра до 160° под давлением. При этом только /г-соединение гидролизуется до л-нитрофенола. Нитрование м- и л-дихлорбензолов дает соответственно 2,4-дихлорнитробензол (IX т. пл. 34 , т. кип. 258—259°) и 2,5-дихлорнитробензол (X т. пл. 56°, т. кип. 267°). Нитрование [c.96]

При хлорировании нитробензола до ж-нитрохлорбензола вредно присутствие воды (уже в количествах свыше 0,02%). Устранение воды в реакционной массе может быть лучше всего осуществлено добавлением хлоридов фосфора (обычно P U — 3—5 ч. на 1 ч. воды). В качестве катализаторов рекомендуется железо и иод. Аналогично могут быть прохлорированм в ядро о- и л-нитротолуолы [242]. Выделять ж-хлорнитробензол из полученной при хлорировании смеси предложено обработкой 10% SO3, сульфирующим все примеси, с последующей ректификацией или кристаллизацией м-нитрохлорбензола [243]. Сульфированием предложено выделять ж-хлорнитробензол также из остатка после отгонки большей части его из реакционной массы [244]. [c.1769]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология