Температура нитро и динитробензолов

К горячему нитробензолу по каплям добавляют нитрующую смесь. Температура реакционной смеси во время нитрования не должна подниматься выше 115° С. После добавления всей нитрующей смеси нагревание (на кипящей водяной бане) продолжают 30—40 мин. Конец реакции устанавливают следующей пробой каплю раствора вносят в пробирку с водой динитробензол должен при [c.93]

К горячему нитробензолу по каплям добавляют нитрующую смесь. Температура реакционной смеси во время нитрования не должна подниматься выше 115 С. После добавления всей нитрующей смеси нагревание (на кипящей водяной бане) продолжают 30—40 мин. Конец реакции устанавливают следующей пробой каплю раствора вносят в пробирку с водой динитробензол должен при этом превратиться в бледно-желтые кристаллы. Если этого не происходит, нагревание следует продолжить. [c.88]

Активирующее действие нитрогруппы проявляется также и в полинитросоединениях, причем способная к обмену нитрогруппа должна находиться я о- или р-положении к другим нитрогруппам. Следующие примеры дают представление об общем характере этой реакции. При нагревании динитробензола с водным раствором щелочи образуется о-нитрофенол, а при действии на динитробензол спиртового раствора аммиака при комнатной температуре получается о-нитранилин при 100° эта реакция заканчивается через 2 часа 1. 2,3-Динитротолуол реагирует аналогичным образом со спиртовым раствором аммиака с образованием т-нитро-о-толуидина, а 2,5-динитротолуол в качестве главного продукта реакции образует 5-нитро-о-толуидин 1,2,3-Тринитробензол быстро реагирует с метилатом натрия с образованием 2,6-динитроанизола 1,2,4-тринитробензол в этих условиях превращается в 2,4-динитроанизол . О взаимодействии тринитросоединений с гидразинами см. работу Д ж у а . [c.87]

При применении двукратного количества нитрующего агента и более жестких условий (повышенная температура, более концентрированная нитрующая смесь) получают л(-динитробензол. [c.421]

В. и-динитробензоле водород обменивается с жидким аммиаком без катализатора [41] (/Сбо°= 1 ЛО сек ). Поэтому можно было ожидать, что реакция с бензонитрилом, а тем более с нафтонитрилом в присутствии амида калия в жидком аммиаке будет идти достаточно быстро. Однако опыты не подтвердили этого предположения. При количестве катализатора, примерно равном 0,1 моля на моль нитрила, как через час, так и через тысячу часов при комнатной температуре доля обмена не превышала 0,03—0,04. Из реакционной системы выделяли вещества с исходными константами. Поэтому вероятно, что в аммиачном растворе катализатор (КНг - ион) связывался нитрилом, давая комплекс [c.61]

Весьма важным фактором при нитровании, помимо концентрации нитрующего агента, является температура. Для каждой отдельной реакции существует максимальная температура, которую нельзя превышать без вреда для исхода реакции. Даже незначительное повышение температуры сверх предельного максимума сопровождается усилением окисляющего действия азотной кислоты, характеризующегося образованием газообразных окислов азота, и понижает нитрующий эффект. Изменение температуры нитрования приводит к менее разительным, чем при сульфировании, но часто достаточно заметным переменам места вхождения нитрогруппы например, при повышении температуры нитрования нитробензола увеличивается количество о-динитробензола в смеси нитропродуктов В практике производства промежуточных продуктов нитрование ведут при температуре от 0° до 100°. [c.140]

В качестве нитрующей смеси на первой стадии использовали всю отработанную кислоту от получения динитробензола с добавкой азотной кислоты или меланжа. Температура нитрования 35—50°С, температура выдержки 50 °С. Отделение мононитробензола проводилось сепарацией в нитраторе. Перед денитрацией остатки продукта экстрагировали из отработанной кислоты бензолом при 35 °С. [c.267]

Наряду с концентрацией и количеством нитрующего агента очень большое влияние на процесс нитрования оказывает те.мпе-ратура, при которой оно проводится. Повышение температуры нитрования сверх необходимой усиливает побочные процессы, особенно окислительное действие азотной кислоты. При этом ухудшается качество и падает выход нитропродукта. Снижение температуры нитрования уменьшает скорость реакции и, следовательно, затягивает процесс. В этом случае уменьшается производительность аппаратуры. Кроме того, от температуры нитрования зависит положение нитрогруппы в ядре. Например, при нитровании нитробензола при 75—80°С получается главным образом к-динитробензол. Повышение температуры нитрования приводит к увеличению содержания о-динитробензола в смеси. [c.61]

При нитровании сульфокислот для определения конца реакции пробу нитромассы восстанавливают цинком и, титруя раствором нитрита натрия, находят количество образовавшегося амина. Через определенное время эту пробу повторяют. Если содержание амина в первой и второй пробах будет одинаковым, реакцию можно считать законченной. Если в результате нитрования получаются жидкие (нитробензол, нитротолуол и др.) или твердые (динитробензол, 1-нитронафталин) нитропродукты, не растворимые в нитрующем агенте, конец реакции определяют соответственно по удельному весу или температуре застывания выделенного из нитромассы продукта. [c.66]

Получение динитробензола. Изучение изомерного состава динитробензола, полученного нитрованием нитробензола азотной кислотой в избытке серной кислоты показало, что при повыщении температуры реакции от О до 40 °С содержание о- и п-динитро-бензолов возрастает соответственно с 4,75 и 1,39% до 6,74 и 2,35% [123]. Скорость- нитрования нитробензола нитрующей смесью в 6-10 раз ниже, чем бензола [124]. [c.1755]

Бензол при действии нитрующей смеси, содержащей 0,97—1,01 моль азотной кислоты на моль соединения при 40—50 °С гладко превращается в нитробензол (15) концентрация отработанной серной кислоты должна быть не ниже 69%. Дальнейшее нитрование нитробензола идет со скоростью в 10 —10 раз меньщей [15] и поэтому требует значительно более жестких условий температура до 90°С, концентрация отработанной кислоты 86%. При этом образуется ж-динитробензол (16), содержащий 9% о—и-1% п-изомера. [c.142]

Принцип метода. Бензол отгоняют из сточной воды током воздуха при температуре 90°, а затем нитруют его до динитробензола [c.110]

Для выделения образовавшегося бензола в повторном опыте хлороформ подвергался тщательной фракционировке. Отогнанные последние 3—5 мл обрабатывались нитрующей смесью из 8—10 мл азотной кислоты (с( 1.4) и 8—10 мл серной кислоты (с/ 1.84), после этого вся масса сильно взбалтывалась и кипятилась в течение 15 минут. Затем смесь выливалась в холодную воду, при этом получается осадок. Последний отделяется от воды. Высушенные кристаллы после перекристаллизации из спирта плавятся при 89—90°. Смешанная проба с л -динитробензолом депрессии температуры плавления не дает. [c.1311]

При нитровании нитробензола, а также при обработке бензола более крепкой нитрующей слгесью и при повышенной температуре получается динитробензол (в виде смеси трех его изомеров). [c.373]

Для нитрования, как уже было указано, применяют концентрированную азотную кислоту или нитрующую смесь (HNO3 + -fH2S04). Бензол нитруется легче, чем нитробензол в последнем нитрогруппа, как заместитель И рода, затрудняет реакции замещения. В таких случаях увеличивают концентрацию кислот и нитруют при более высоких температурах. Введение третьей нитрогруппы в динитробензол еще более затруднено. [c.357]

Бензол при действии нитрующей смеси, содержащей близкое к теоретическому количество азотной кислоты, при 40—50°С гладко превращается в нитробензол содержание Н2804 в отработанной кислоте — не ниже 69%. Дальнейшее нитрование нитробензола идет со скоростью на 5—7 порядков меньшей и поэтому требует значительно более жестких условий температура до 90°С, содержание Н2804 б отработанной кислоте 86%. При этом образуется ж-динитробензол, содержащий 9 % о- и 1 % /г-изомера [c.90]

Фридбург [31] видоизменил метод Лидса, проводя нитро вание бензола при повышенной температуре. Окислы азота предварительно растворялись в сероуглероде и полученный раствор смешивался с бензолом при этом была получена смесь нитро- и п-динитробензола. [c.345]

А. И. Титов [74] также показал, что при нитровании раствором N204 в серной кислоте мононитропроизводных ароматических соединений они могут быть превращены в соответствующие полинитросоединения. Например, к 12,3 г нитробензола при интенсивном перемешивании в течение 3 час. при 5—7° приливали из капельной воронки раствор 10,1 г N 04 в 25 г 45%-НОГО олеума. По окончании добавления всего количества нитрующей смеси реакционную массу, после выдержки в течение 1 часа при той же температуре, подвергали нагреванию, причем температуру постепенно повышали до 100° в продолжение 1 часа. После этого температуру снижали до 40° и к реакционной смеси приливали 100 мл воды. Не охлаждая, переводили содержимое реакционной колбы в стакан и отфильтровывали динитробензол после его затвердевания. Сырой динитробензол очищали обработкой водой и затем слабым раствором соды при температуре около 80°. Оптимальные результаты (вы- [c.404]

Бензол и нитрующая смесь (48% HNO3 46% H2SO4 и 6% Н2О) подаются насосами из дозаторов в нижнюю часть нитра-тора лри энергичном перемешивании. В нижней части нитра-тора температура поддерживается 50—60 °С и здесь нитруется до 3/4 всего бензола, поэтому реакционная смесь, подходя к верхней части аппарата, содержит только нитробензол, серную кислоту и остатки азотной кислоты, менее 0,5% углеводорода и около 0,01% динитробензола. Реакционная масса в нитраторе находится 6—12 мин. [c.522]

Вначале при нагревании до 50—60° С и небольшом избытке нитрующей смеси образуется нитробензол. При более высокой температуре и большем количестве нитрующей смеси образуется главным образом л-динитробензол (выход ЭЗо/о). Первая нитро-грушн, как заместитель второго рода, направляет вторую в - юложение [c.111]

К предварительно приготовленной теплой нитрующей смеси (стр. 321 приливают из капельной воронки при энергичном взбалтывании нитро бензол. По окончании приливания реакционную смесь нагревают и кипящей водяной бане (нагретой заранее) в течение 5—10 минут Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температурь и выливают в стакан с 200 мл холодной воды. л<-Динитробензол вы деляется в виде тяжелой маслянистой жидкости, которая быстро закри сталлизовывается. [c.322]

Изучая образование динитробензола в процессе получения нитробензола на искусственных смесях в лаборатории, авторы установили, что при увеличении ф. н. а. нитросмеои, применяемой для нитрования бензола, от 69 до 74, скорость динитрования возрастает в 35,5 раза (при 70 °С и концентрации ННОз в серной кислоте 1%). С повышением содержания ННО3 от 0,5 до 1,5% (при ф. н. а. = 72) скорость образования ДНБ увеличивается в 3,7 раза. При повышении температуры на 10 °С скорость динитрования в этих условиях возрастает в 2,2—2,7 раза. Авторы работы показали также, что в условиях. непрерывного процесса получения нитробензола вполне возможно снизить содержание в нем примеси динитробензола до сотых долей процента. Это достигается снижением температуры нитрования, уменьшением ф. и. а. нитрующей смеси и снижением времени хранения отработанной кислоты при повышенной температуре. Снижение ф. и. а. нитрующей смеси можно проводить до определенного предела, ниже которого интенсифицируются нежелательные окислительные процессы. Этот предел для нитробензола равен 70—72. Снижение содержания азотной кислоты в отработанной. серной кислоте ниже 1% также способствует уменьшению примеси динитробензола в нитробензоле. [c.64]

На получение 1 т л-динитробензола с температурой застывания не ниже 89 °С расходуется 890—896 кг нитробензола, 470—480 кг азотной кислоты, около 450 кг семиводкого сульфита натрия и 40—50 кг кальцинированной соды. В цикле находится около 1800 кг серной кислоты (в пересчете на моногидрат), часть которой теряется при регенерации. На 1 т динитробензола получают около 3 сульфитных щелоков, содержащих примерно 9 /о НагЗОз, 3% NaNOj, до 9% органических нитро-сульфосоединений и до 1,5—2% N32804. Эти щелока сжигают в специальных печах. [c.134]

Хлор-2,6-динитробензол (V т. пл. 88°) получается таким же способом, а чистый 1-хлор-2,4-динитробензол может быть выделен при нитровании п-нитрохлорбензола нитрующей смесью (35% НЫО.ь 65% Н2504). Реакция начинается при 95°, а затем температуру снижают до 45—55°. 1-Хлор-2,4-динитробензол (IV желтые ромбические кристаллы, т. пл. 51°, т. кип. 315°) производится в широких масштабах для превращения его в Сернистый черный [c.95]

Ароматические соединения можно нитровать во фтористом водороде реакция протекает быстро и энергично. Нитробензол можно получить добавкой азотнокислого калия к суспензии бензола во фтористом водороде при 0° [73], а фенол можно нитровать путем приливания азотной кислоты к раствору фенола во фтористом шдороде [74]. В присутствии фтористого водорода бензол при 0° реагирует настолько быстро, что если азотная кислота вводится в центр реакционного сосуда, то она расходуется рань-ще, чем достигает его стенок. Поэтому можно пользоваться медными или стальными реакторами, несмотря на то, что смесь азошой кислоты и фтористого водорода быстро реагирует с этими металлами. Интересно также и то, что с помощью этой реакции при 0° получается количественный выход нитробензола без образования обнаруживаемых количеств динитробензола [72] нитробензол дальше яе нитруется. Однако при более высокой температуре и более жестких условиях нитрование бензола протекает с образованием полинитросоединений. [c.270]

Соединения трехвалентного висмута ведут себя по отношению к нитрующим агентам следующим образом [2] трифенилвисмут при постепенном прибавлении его к нитрующей смеси при —15° С дает Л1-динитробензол, три-и-то-лилвисмут соответственно — 2,4-динитротолуол. Дымящая азотная кислота даже при весьма низких температурах производит аналогичное глубокое разложение. Бензоилнитрат в четыреххлористом углероде при —15° С не нитрует ядра (констатировано образование динитрата трифенилвисмута) [2]. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология