Ионообменное разделение в растворах хлорной кислоты

Для получения воспроизводимых результатов примеси поверх-ностио активных веществ удаляют из растворов или обновляют поверхность электрода после определенного количества измерений2°2. В тех случаях, когда влияние поверхностно-активных веществ особенно ощутимо, например при изучении кинетики электродных процессов, используемые растворы и воду подвергают адсорбционной очистке, фильтруя их в электролизер через колонку с активированным углем. Уголь предварительно обрабатывают способом, рекомендованным Корнишем с сотр. , или получают следующим образом кусковой сахар обугливают на воздухе и прокаливают при красном калении в токе инертного газа. В аналитических приложениях метода влияние поверхностно-активных веществ не столь существенно. Специальная подготовка растворов требуется обычно после разделений, осуществляемых с помощью ионообменных смол. В этих случаях элюат достаточно упарить досуха и несколько раз обработать азотной и хлорной кислотой. Если анализируемый раствор по каким-либо причинам содержит поверхностно-активные вещества, используют разные способы механической очистки электрода срезание верхнего слоя графита, трение об абразив и т. д. Применение абразива 2оз возможность использовать [c.149]

Ионообменные смолы очень удобны для разделения сложных смесей мононуклеотидов и низших олигонуклеотидов. На НСОО -форме этих ионитов при элюировании муравьиной кислотой или раствором формиата аммония удается осуществить очень четкое препаративное разделение компонентов смеси. Кроме крутизны градиента, которую легко регулировать, для хорошего разделения требуется выполнение еще ряда условий. Во-первых, отношение высоты колонки к диаметру должно быть примерно равно 10. Во-вторых, важно, чтобы скорость потока элюента не превышала 0,6 мл-см -мин . Еще одно очевидное требование — исключение из подаваемого в колонку раствора нежелательных анионов (трихлоруксусной кислоты, или —после экстракции хлорной кислотой — иона IO4 ) с тем, чтобы не снизилась емкость колонки, а следовательно, и ее эффективность. Если элюирование ведут муравьиной кислотой, то удалять ее после хроматографического разделения следует выпариванием в мягких условиях (например, в роторном испарителе). Экспериментатору следует помнить о том, что в процессе выпаривания происходит концентрирование в образце муравьиной кислоты, поэтому выпаривание необходимо вести при пониженной температуре. Формиат аммония можно удалить возгонкой при слегка повышенной температуре (до40°С) под вакуумом (масляный насос). Нуклеотиды можно адсорбировать из соединенных фракций на активном угле, масса которого в 5—10 раз должна превышать массу нуклеотида. После [c.327]

Описано несколько ионообменных методов разделения молибдена й рения. В одном из них молибдат и перренат адсорбируются из раствора едкого натра на смоле амберлит 1КА-400 (в перхлоратной форме) Сорбированные молибден и рений затем вымывают последовательно раствором оксалата калия и хлорной кислоты. Селен(1У и VI) не адсорбируется на смоле мышьяк(V) ведет себя аналогично молибдену. При отношении количеств Мо к Не, равному 10 ООО, извлечение рения равно 95%. [c.679]

В литературе описаны методы хроматографического разделения циркония и гафния [1—3]. Наиболее удовлетворительные результаты по хроматографическому разделению циркония и гафния были получены Листером [4] с использованием катионитовых смол. Автором было изучено хроматографическое разделение с использованием соляной, азотной, серной, хлорной и щавелевой кислот. Поглощение циркония происходит на катионите дауэкс-50 и цеок арб-226 из 2 н. раствора хлорной кислоты. Позже было показано, что поглощение происходит более полно из 2 н. раствора азотной кислоты. В опытах с применением соляной кислоты первые фракции обогащались гафнием. Однако в опытах с использованием азотной и хлорной кислот разделения циркония и гафния не было достигнуто. В опытах с 0,01%-ным раствором щавелевой кислоты было показано, что цирконий десорбируется раньше гафния. Лучшие результаты достигнуты с использованием 1 н. раствора серной кислоты. В ряде опытов наблюдался проскок гафния в циркониевую фракцию, обусловленный наличием полимерных ионов. В развитие работ Листера и Макдональда опыты в укрупненных масштабах описываются в докладе Хадсуэла и Хатчена[5]. Авторы оценивают производительность ионообменного метода 0,5 кгЫас на сечения колонки. Такая низкая производительность затрудняет промышленное использование хроматографического метода по сравненик> с более производительным экстракционным. Авторы показали, что производительность хроматографического метода, впервые разработанного Листером, настолько мала, по сравнению с производительностью, достигаемой в процессе экстракции, что использование ионообменного метода для промышленных целей нецелесообразно. [c.118]

Если сильноосновные аниониты используются нри анализе биологических материалов, то в большинстве случаев перед разделением необходимо удалить органические вещества путем сухого или мокрого озоления. Как правило, сочетание мокрого озоления хлорной кислотой с ионообменным разделением нежелательно, так как ионы перх.пората столь прочно удерживаются ионитом, что его регенерация становится затруднительной. Если определению подлежат только кальций и магний, то следует нредночесть сухое озоленпе. При анализе некоторых растворов, содержащих органические вещества, щелочноземельные металлы можно определить непосредственно в вытекающем растворе. В качестве примера упомянем метод определения кальция в моче титрованием, принадлежащий Фоссу [57]. [c.264]

Рандерат [42, 43] показал эффективность применения этого ионообменного вещества для разделения нуклеотидов. Довольно хорошее разделение на нем получено с 0,02 н. соляной кислотой. Аденозиндифосфат (ADP) нельзя отделить от 5 -уридинмоно-фосфата (UMP), а цитидиндифосфат ( DP) в какой-то степени перекрывает зоны этих двух соединеиий. Чтобы разделить эти соединения, которые остаются вблизи стартовой линии, можно провести элюирование 0,03 н. соляной кислотой. Этот элюат позволяет добиться лучшего разрешения СТР, UDP, АТР, GTP и иТР, хотя пятна в какой-то степени перекрываются. Хорошее разделение трифосфатов получают при повышении концентрации элюирующего растворителя до 0,04 н. и удлинении пути хроматографирования от примерно 9 до 12,8 см. Дайер [44] использовал двустадийное элюирование для разделения гуаниловой, ури-диловой, адениловой и цитидиловой кислот — продуктов щелочного гидролиза рибонуклеиновой кислоты. Перечисленные соединения были получены в результате 18-часового, гидролиза РНК дрожжей илн проростков ржи 0,3 н. раствором гидроксида калия при 37°С. Гидролизат освобождали затем от калия, пропуская через катионообменную смолу или осаждая калиевую соль хлорной кислотой. Первое элюирование проводили смесью [c.122]

Выделение Вк из облученного ионами гелия описано Томпсоном, Гиорсо и Сиборгом [7]. Америций-241 облучали в форме (черной) окиси. После облучения мишень растворяли в М азотной кислоте при температуре 75°С. Гидроокись америция (III) осаждали избытком аммиака, отделяли центрифугированием и повторно растворяли в 0,1Л/ азотной кислоте. Затем добавляли персульфат аммония (0,2 моля л) и нагревали до 75° С в течение 90 мин. При этом америций (III) превращался в америций (VI), образующий растворимый фторид. Неокислившийся америций (III) осаждали добавлением плавиковой кислоты нерастворимый AmFg служил носителем для кюрия и берклия, равно как и для редкоземельных продуктов деления, которые могли присутствовать. Таким путем отделяли основную часть америция, что является весьма желательным, поскольку последующее ионообменное разделение улучшается при уменьшении объема. Осадок носителя AmFg переводили в гидроокись, обрабатывая 6М едким кали, и растворяли в небольшом количестве хлорной кислоты. Полу- [c.438]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]