Металлы пирогидролиз

Возможность расщирения числа анализируемых примесей методом отгонки в потоке газа заключена в использовании реакционноспособных газов, переводящих примеси в летучие соединения. Например, при определении следов С(1 в окиси цинка [1097] окись кадмия селективно восстанавливают в потоке водорода, а затем от гоняют летучий металл в потоке азота. При определении бериллия пробу, смещанную со фторидом церия, нагревают в токе азота, содержащего дозированное количество водяных паров. Образующийся фтористый водород реагирует с соединениями бериллия, и последний отгоняется в виде летучего фторида [1096]. Бор количественно выделяется из разнообразных огнеупорных материалов методом пирогидролиза — нагреванием в платиновой [1487] или никелевой [1422] трубке до 1100—1300° С в парах воды или в потоке влажного кислорода. К недостаткам метода пирогидролиза относится необходимость введения значительных количеств катализатора (закиси-окиси урана, пятиокиси ванадия или метаванадата натрия). [c.249]

Пирогидролиз проводят в установке, показанной на рис. 33. Парообразователем служит широкогорлая колба, снабженная воронкой для доливания воды. Скорость парообразования регулируется изменением нагрева колбонагревателя. Трубка для пирогидролиза из платины (без добавок неблагородных металлов) служит долго. Вместо платиновой можно применять хорошо проплавленную кварцевую трубку, но при этом срок службы трубки сокращается до 200—300 определений, что при ежедневном использовании составляет всего лишь 2—3 месяца [185]. [c.113]

Предполагается, что и в этом случае галоидные ионы и водород в качестве опасных компонентов ответственны за высокотемпературное растрескивание. Предположение о роли водорода бы ло впервые сделано в работе [139], авторы которой остались его наиболее активными сторонниками. В основе предложенной гипотезы лежит образование водорода в результате пирогидролиза хлорида. Этот водород абсорбируется либо в металле, либо в области концентрации напряжений в вершине трещины, снижая энергию разрушения. Доказательства, приводимые в пользу механизма водородного охрупчивания, следующие 1) водород образуется в процессе высокотемпературной солевой коррозии 2) данные ASTM [144] и результаты [148] показывают, что водород может абсорбироваться в условиях высокотемпературного солевого коррозионного растрескивания 3) при комнатной температуре [c.402]

Твердые пробы, если они не растворяются в воде, следует переводить в раствор с использованием различных методов разложения. Для неорганических веществ наиболее часто применяют разложение минеральными кислотами (обзор методов мокрого разложения приведен в книге [33]). Если проба не растворяется в кислотах, то ее подвергают сплавлению (чаще с карбонатами щелочных металлов, гидроксидами щелочных металлов или их смесями [47, 157]) или спеканию (обычно со смесями карбонатов щелочных металлов с оксидами двухзарядных металлов, иногда в присутствии окислителей [54]). Как правило, предпочтительнее использовать спекание, так как. в этом случае загрязнение пробы и ионная сила получаемого в дальнейшем раствора меньше, чем при сплавлении. При подго-товке пробы могут быть полезны также твердожидкостная экстракция, дистилляция и пирогидролиз [161], так как эти методы позволяют добиваться селективного извлечения и одновременна концентрирования определяемого компонента. [c.115]

Из некоторых редких металлов, например плутония, хлор выделяют путем пирогидролиза образец нагревают при 900—1000° С в токе аргона, насыщенного паром, и поглощают НС1 щелочным [c.140]

Ниже приведен термодинамический анализ разложения гексафторсиликата натрия с применением гетерогенного пирогидролиза, т. е. с обработкой фторидов водяным паром при повышенных температурах с образованием газообразного фторида водорода и оксидов металлов. Иногда в обрабатываемую массу вводят реагенты, [c.46]

Иногда для разложения пробы пирогидролизом применяют смесь водяного пара и кислорода [22]. При разложении фторидов элементов в низшей валентности одновременно с разложением фторида происходит окисление металла [23] [c.284]

При пирогидролизе солей и солеподобных соединений выделяются летучие кислоты, которые отгоняют и определяют. Наиболее часто пирогидролиз применяется для количественного выделения фтороводородной, борной и хлороводородной кислот из различных материалов. Сульфаты при пирогидролизе разлагаются с выделением SOj. Полностью отделяются также бромиды, иодиды и нитраты, частично арсенаты. При пирогидролизе тетрабората натрия частично улетучиваются щелочные металлы отмечены потери заметных количеств свинца [4.467], [c.108]

Пром. применение находит также П. карбонилов металлов с образованием металлич. порошков, П. СаСОз с образованием СаО, пирогидролиз нек-рых неорг. солей в оксиды и др. [c.534]

Пирогидролиз в неорганическом анализе. Пирогидролиз наиболее часто применяется для разложения фторсодержащих веществ. Фториды элементов в высшей степени окисления быстро и практически количественно разлагаются при температуре около 1000 °С, фториды щелочных и щелочноземельных металлов разлагаются медленно, поэтому необходимо применять ускорители. [c.108]

Металлы и сплавы подвергают пирогидролизу паром (образуется водород) [4.481—4.485], а также прямому окислению влажным воздухом или кислородом [4.486, 4.487]. Органические вещества в пробах, подвергаемых пирогидролизу, озоляют с добавлением ацетата или оксида магния [4.480, 4.488]. [c.109]

Предложенный механизм включает образование НС1 за счет пирогидролиза хлористых металлов. Аналогичные реакции, вероятно, имеют место для бромидов и иодидов. Фториды относительно стабильны, поэтому они не подвергаются гидролизу. Предположили, что это является причиной их инертности в отношении растрескивания. Абсорбция титановыми сплавами водорода при экспонировании их в хлористых солях при повышенных температурах установлена достаточно определенно [9], при этом указано, что количество абсорбированного водорода пропорционально количеству влаги, участвующей в реакции. [c.273]

Микроколичества селена из металлов, сплавов, горных пород и других материалов отгоняют в потоке кислорода или смеси аргона с кислородом в виде диоксида селена, который собирают в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, и определяют атомно-абсорбционным методом [118, 119]. Таки.м же методом количественно выделяют Bi, Сс1, РЬ и Т1 [120]. Микроколичества бора, фтора и хлора выделяют в виде трифторида бора, галогеноводородов и других соединений из металлов, горных пород и прочих материалов пирогидролизом, нагревая пробы в потоке паров воды или влажного газа [3, 121]. Примеси А1, Ве, Со, Ре, Оа, 1п, Мп, N1, 8п и из синтетического диоксида кремния или природного кварца отгоняют нагреванием пробы в потоке хлороводорода, конденсируют на охлаждаемом водой угольном коллекторе и определяют атомно-эмиссионным методом [Ш]. Аналогичным методом концентрируют цинк и другие микроэлементы при анализе различных материалов, например металлов, горных пород и др. [109, ПО, 122-129]. [c.39]

Высокотемпературный пирогидролиз фторидов металлов. [c.451]

Фториды щелочных и щелочноземельных металлов полностью не разлагаются даже при 1200° С. Однако пирогидролиз можно довести до конца, если к пробе добавить порошкообразные А12О3, и Оз или иОз. При этом протекают следующие реакции [c.62]

Впервые систематическое изучение этих реакций с целью применения их в анализе осуществил Варф с сотрудниками который и ввел термин пирогидролиз . Авторы исследовали выделение фтористого водорода при пропускании водяного пара при 1000° С над различными фторидами металлов в платиновой аппаратуре. [c.225]

Приведенные методы пирогидролиза связаны одновременно и с гидролизом, и с термическим разложением фторидов в присутствии некоторых окислов. Разложение также может проводиться безводными кислотами, например серной кислотой [376]. В этом случае процесс можно рассматривать только как кислотное разложение с вытеснением фтористого водорода и превращениеу его в 51р4. Присутствие же в пробе ЗЮг и кислотных или даже амфотерных окислов ( УОз, иОз или АЬОз), способных давать соли (например, алюминаты), сближает все рассмотренные способы выделения фтора. Указанными методами фтор отделяют от всех металлов (за исключением Сг и Мп фтору может сопутствовать германий в виде Оер4 и борная кислота), а также от минеральных кислот (кроме галоидоводородов и халькогенов в -форме водородных и кислородных соединений). [c.63]

Пирогидролиз — не новый метод, основные принципы этого метода опубликованы в 1856 г. Но только в результате систематического изучения метода авторами работы [47], давшими методу название пирогидролиз , он приобрел практическую значимость. Было найдено [47], что при 1000°С фториды довольно быстро гидролизуются. Гидролиз фторидов легких металлов проходит медленнее, но при добавлении к ним катализатора UaOs реакция проходит полностью за сравнительно короткое время. [c.338]

Образование цианистого водорода при пирогидролизе можно легко доказать следующим опытом. Цианид калия расплавляют в пробирке из стекла пирекс до легкого посинения индикаторной бумаги, пропитанной ацетатом бен-зидина и ацетатом меди. Расплав охлаждают, смешивают с избытком МпЗОд НаО и нагревают смесь до 200°. При этом выделяется большое количество цианистого водорода. Пар, выделяющийся из гидратированного сульфат марганца, теряющего воду в температурном интервале 150—200 , вызывает гидролиз цианида щелочного металла, соировождающипся образованием газообразного цианистого водогода . [c.234]

Температуру, при которой проводят пирогидролиз, устанавливают в зависимости от состава проб [18]. Фториды щелочных и щелочноземельных металлов не разлагаются даже при 1200 °С, поэтому для разложения их, а также для разложения комплексных фторидов, содержащих щелочные металлы [19], в пробу необходимо добавлять А12О3, или иОз. При этом происходят следующие реакции [c.283]

Метод применим для анализа твердых, жидких и газообразных соединений, в том числе и для перфторированных, содержащих любые гетероэлементы, кроме щелочных и щелочноземельных металлов и таллия, образующих трудногидролизуемые фториды, а также кроме рутения и осмия. Оксид рутения (IV) поглощается MgO, но при пирогидролизе можно опасаться образования летучего RUO4 и перехода его в гидролизах. Окоид осмия(VIII) оксидом магния не задерживается и в некоторых случаях может быть определен одновременно с С, Н и F. Однако не исключено, что в присутствии в веществе некоторых других гетероэлементов, например, бора, часть осмия останется в слое MgO и, выделяясь при пирогидролизе в конденсат, может мешать определению фтора. Мешающее действие рутения и осмия при определении фтора с помощью пирогидролиза Mgp2 не исследовано. [c.111]

Пирогидролиз при определении фтора может быть осуществлен в аппаратуре из платины [400], монель-металла (803], а также из кварца [672]. Проба помещается в этих случаях в лодочку из того же материала или из платины. Фтор определяют прямым или обратным титрованием сконденсированной фтористоводородной кислоты. При наличии в конденсате кремнефтористово-лородной кислоты применяют титрование, основанное на разрушении ионом фтора комплекса типа ализариновых лаков. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология