Фториды пирогидролиз

Возможность расщирения числа анализируемых примесей методом отгонки в потоке газа заключена в использовании реакционноспособных газов, переводящих примеси в летучие соединения. Например, при определении следов С(1 в окиси цинка [1097] окись кадмия селективно восстанавливают в потоке водорода, а затем от гоняют летучий металл в потоке азота. При определении бериллия пробу, смещанную со фторидом церия, нагревают в токе азота, содержащего дозированное количество водяных паров. Образующийся фтористый водород реагирует с соединениями бериллия, и последний отгоняется в виде летучего фторида [1096]. Бор количественно выделяется из разнообразных огнеупорных материалов методом пирогидролиза — нагреванием в платиновой [1487] или никелевой [1422] трубке до 1100—1300° С в парах воды или в потоке влажного кислорода. К недостаткам метода пирогидролиза относится необходимость введения значительных количеств катализатора (закиси-окиси урана, пятиокиси ванадия или метаванадата натрия). [c.249]

Усовершенствование метода было направлено [43] на концентрирование конденсата, содержащего фторид, который обычно получают очень разбавленным. Вместо перегретого пара применяют влажный кислород. В течение 20 мин можно отделить миллиграммовые количества фторида. Пирогидролиз используют для определения простых и сложных фторидов в радиоактивных материалах, горных породах, рудах, минералах, шлаках, стекле, катализаторах и т. д. Этот метод экспресснее дистилляции, поэтому он был рекомендован [49] вместо дистилляционного концентрирования для рутинного анализа горных пород и минералов. Аппаратурное оформление метода показано на рис. 42. [c.338]

В соответствии с агрегатным состоянием фторидов натрия и кремния гетерогенные реакции пирогидролиза и константы равновесия для них можно представить следующим образом [c.47]

При нагревании до 600 °С из шихт удаляется лишь вода. Реакции обесфторивания шихт начинаются при 600—700 °С и сводятся к разложению кремнефтористого калия (присутствующего во всех смесях в качестве либо основного компонента или добавки, либо промежуточного новообразования) с выделением газообразного фторида кремния. При 700—800 °С происходят реакции пирогидролиза фторидов с образованием фтористого водорода. В интервале 1000—11000 °С появляется фторсодержащая жидкая фаза, испаряющаяся при дальнейшем повышении температуры. [c.75]

Описан [50] эффективный прибор для пирогидролиза при определении фтора в пробах, из которых его трудно выделить дистилляцией в форме кремнефтористоводородной кислоты. Реакционная камера сделана из никеля. Трубчатая печь служит в качестве перегревателя для пара и нагревателя для реакционной камеры. При отсутствии мешающих анионов летучих кислот фтористоводородную кислоту, выделяющуюся из 30 мг фторида, определяют прямым алкалиметрическим титрованием. Для фотометрического определения фтористоводородной кислоты, выделяемой из анализируемых проб, содержащих микрограммовые количества фтора, применяют торон. При определении около 30 мг фтора точность находится в пределах 1%. — Прим. ред. [c.263]

Скорость пирогидролиза фторидов различна (5—20 мин) и зависит от температуры, катализатора и природы вещества [10, 31]. [c.44]

Ограничением метода пирогидролиза является необходимость применять специальную платиновую или никелевую аппаратуру [4, 12]. При использовании последней наблюдаются значительные потери фтора в аппаратуре (коррозия). Это приводит к искажению результатов, особенно при малых количествах фторида [34] (для компенсации ошибок вводят поправки [26]). [c.44]

Определение углерода, водорода и фтора в кремнийорганических соединениях, содержащих фтор, заключается в том, что навеску сжигают в кислороде под слоем окиси магния в кварцевой пробирке, помещенной в кварцевую трубку. Углерод и водород определяют обычным путем (см. стр. 263). Образующийся во время сожжения фторид магния в смеси с окисью магния после проведения анализа используют для определения фтора. При этом фтор может быть определен двумя методами пирогидролизом или методом сплавления с двуокисью кремния и карбонатами калия и натрия. [c.276]

Определение фтора пирогидролизом. Полученную после сожжения смесь фторида магния с окисью магния переносят в трубку для пирогидролиза, нагретую до 1000— 1100°С, и присоединяют трубку к пароперегревателю (рис. 63). Последний предварительно соединяют с парообразователем и [c.276]

При анализе некоторых горных пород и тугоплавких материалов, в которых отсутствуют органические вещества, самым удобным методом отделения фторида является пирогидролиз. Он состоит из двух стадий нагревание образца перегретым паром и поглощение образующейся HF. [c.338]

СКОРОСТЬ ПИРОГИДРОЛИЗА ФТОРИДА АЛЮМИНИЯ [c.27]

Это обстоятельство побудило заняться изучением скорости пирогидролиза безводного фторида алюминия с целью определения путей ее уменьшения. [c.27]

Рис. 2. Влияние скорости пропускания паро-воздушной смеси на скорость пирогидролиза фторида алюминия.

Общая скорость пирогидролиза безводного фторида алюминия (в мг/мин) может быть представлена выражением [c.30]

Изучена температурная зависимость скорости пирогидролиза фторида алюминия в области температур 400—600° С. Величина энергии активации, вычисленная по полученным данным, составляет 89,0 кдж/моль. [c.31]

Оптимальные условия количественного выделения фтора из кормовых фосфатов и фторида кальция следующие температура 700—1150 °С (в зависимости от вида фосфата), ускоритель реакции — пятиокись ванадия, давление водяного пара 707 мм рт. ст. продолжительность пирогидролиза — 5 мин. [c.80]

Ход определения. Навеску фторида кальция 0,1 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в фарфоровую лодочку и тщательно с помощью металлического скальпеля смешивают с 0,3 г пятиокиси ванадия. Лодочку с приготовленным образцом помещают в реакционную трубку печи, нагретую до 950 °С, и быстро закрывают резиновой пробкой со стеклянной трубкой, соединяющей ее с парообразователем (температура воды в парообразователе 100 °С). Второй конец реакционной трубки с помощью шлифа соединен с шариковым холодильником, конец которого погружен в стакан с водой. Пропускают воздух первоначально с небольшой скоростью, постепенно увеличивая ее (в течение 1 мин) до 1 л/мин. Пирогидролиз ведут 5 мин, собирая конденсат в стакан, содержащий 40 мл воды. [c.182]

Ниже приведен термодинамический анализ разложения гексафторсиликата натрия с применением гетерогенного пирогидролиза, т. е. с обработкой фторидов водяным паром при повышенных температурах с образованием газообразного фторида водорода и оксидов металлов. Иногда в обрабатываемую массу вводят реагенты, [c.46]

В зависимости от температуры пирогидролиза фторид натрия реагирует с водяным паром, будучи в твердом (при температуре диссоциации до 1269 К), жидком (интервал температур от 1361 до 1800 К) или газообразном (Г > 1800 К) агрегатных состояниях. Для фазового перехода NaF (т.) -> NaF (ж.) изменение энтропии А 5ф. п = 26,4 Дж и теплота 33 кДж па моль этой соли. Температуры 1269 и 1361 К — температуры плавления соответственно NaF и NaaSiOa- -4 [c.47]

Если константа равновесия Кр, i содержит только парциальные давления газообразных реагентов, то в выражение Кр, 2 входят также и значения активностей жидких фторида и силиката натрия в системе NaF—Na2SiOs. Обе константы включают характеристику равновесного парциального давления водяного пара в третьей степени. Это предопределяет существенное воздействие избытка водяного пара на смещение реакции пирогидролиза в сторону образования HF. Необходимо отметить, что вопрос об избытке водяного пара неразрывно связан с качеством продукта, содержащего HF. Чем больше избыток, тем больше затрат на получение концентрированной плавиковой кислоты и особенно жидкого фторида водорода. Понизить избыток водяного "пара в реакциях пирогидролиза фторидов становится возможным при повышении температуры. Так, для достижения практически полного пнрогидро-лиза (степень превращения фторидов 97—98%) при 1200 К требуется 15-кратный избыток, а при 1800 К — 4-кратный избыток с получением в первом случае равновесной смеси, содержащей —12,5% HF, а во втором случае — 30%. [c.47]

Лит Вольфкович С И, Илларионов В В, Малый А А, Г ндро-терь1ическая переработка фосфатов оа удобрения н кормовые средства, М -Л, 1964, Б о к Р, Методы разложения в аналитической химии, пер с англ, М, 1984, Раков Э Г, Тесленко В В, Пирогидролиз неорганических фторидов, М, [c.532]

Фториды щелочных и щелочноземельных металлов полностью не разлагаются даже при 1200° С. Однако пирогидролиз можно довести до конца, если к пробе добавить порошкообразные А12О3, и Оз или иОз. При этом протекают следующие реакции [c.62]

Соединение КзРиЬаРю разлагают щелочью (другие методы разложения непригодны, так как в кислотах оно труднорастворимо, присутствие фторида кальция затрудняет пирогидролиз и при этом аппаратура сорбировала бы плутонии на своей поверхности). Фтор определяют по методу Куртенакера [554]— строго нейтральный (по фенолфталеину) раствор фторида натрия или калия титруют раствором хлорида (нитрата) алюминия [c.113]

Plie. 42. Прибор для отделения фторидов методом пирогидролиза [49] [c.339]

Впервые систематическое изучение этих реакций с целью применения их в анализе осуществил Варф с сотрудниками который и ввел термин пирогидролиз . Авторы исследовали выделение фтористого водорода при пропускании водяного пара при 1000° С над различными фторидами металлов в платиновой аппаратуре. [c.225]

Япония. Значительное количество обеднённого урана в Японии образовалось на заводе по обогащению урана в Нингайо Того. Из различных видов конверсии ОГФУ предлагается переработка UFe ДО закиси-окиси урана с насыпной плотностью 4 г/см пирогидролизом в кипящем слое. Разбавленный фторид водорода превращается в безводный обработкой в концентрированной серной кислоте. [c.185]

По результатам испытаний стенда разработан и построен пилотный завод, схема которого приведена на рис. 8.26. В соответствии с этой схемой выхлопные газы фтористоводородного завода забирали непосредственно из технологической цепи после стадии сернокислотной абсорбции фторида водорода, полученного по технологии, описываемой брутто-уравнением (8.1), и подавали компрессором в верхнюю часть плазменного реактора, где их смешивали с (Н-ОН)-нлазмой, генерируемой пароводяным плазмотроном. В результате пирогидролиза 81Г4 но уравнению (8.10) возникал двухфазный ноток, содержащий взвесь 8102 в потоке НГ, избыточного водяного нара и балластных газов (в основном, воздух). Этот поток охлаждали до 250 -Ь 300 °С и направляли в накопитель, где па фильтрах происходило разделение дисперсной и газовой фаз. Последнюю направляли в газоход, куда для связывания влаги дополнительно подавали олеум далее смесь поступала в конденсатор, где происходила конденсация фтористоводородной кислоты. Серную кислоту с примесью НР сливали в десорбер, где происходила десорбция НГ. Некопденсирующиеся газы направляли на водную и щелочную абсорбцию действующего фтористоводородного [c.440]

Пирогидролиз — не новый метод, основные принципы этого метода опубликованы в 1856 г. Но только в результате систематического изучения метода авторами работы [47], давшими методу название пирогидролиз , он приобрел практическую значимость. Было найдено [47], что при 1000°С фториды довольно быстро гидролизуются. Гидролиз фторидов легких металлов проходит медленнее, но при добавлении к ним катализатора UaOs реакция проходит полностью за сравнительно короткое время. [c.338]

ИЛИ никелевор , а гидролиз можно осуществлять, пропуская перегретый пар или кислород. Можно варьировать также температуру и длительность пирогидролиза, природу добавок катализаторов и метод определения фторида. [c.339]

При пирогидролизе микрограммовых количеств фторида особенно сильно сказываются механические потери фторида [50]. Это было выяснено [51] при изучении оптимальных условий отделения микрограммовых количеств фторида с применением многофакторного планирования эксперимента для выявления вклада каждой переменной в результат анализа. При отделении 2—20 мкг фторида обычно получают несколько заниженные результаты. В этом исследовании определение фторида проводили с анализаринкомп-лексоном. [c.339]

Рис. 3. Зависимость логарифма скорости Рис. 4. Зависимость логарифма пирогидролиза безводного фторида алю- скорости реакции пирогидролиза миния 01 обратной тe шepaтypы. фторида алюминия от логарифма

В статье рассмотрено влияние различных факторов (температуры, скорости пропускания паро-воздушной смеси, содержания в ней водяного пара) на ско- рость пирогидролиза безводного фторида алюмшия в неподвижном слое в температурной области 400—600° С. [c.27]

Из литературы известно о сравнительной легкости пирогидролиза этого соединения. Буслаев и сотрудники [1] сообщают о возможности полного разложения фторида алюминия водяным паром уже при 500° С в течение 100—200 мин. На использовании возможности полного гидролиза фторида алюминия водяным паром основан один из методов анализа фторида алюминия [2]. Статика взаимодействия фторида алюминия с водяным паром изучалась Ятловым и сотрудниками [3], а позднее Машовцом и Юдиным [4]. О кинетике этой реакции сведения в литературе отсутствуют. [c.27]

Влияние скорости пропускания паро-воздушной смеси. Для выяснения влияния скорости пропускания паро-воздушной смеси на скорость пирогидролиза безводного фторида алюминия были проведены опыты в токе воздуха с парциальным давлением водяных паров 4,3 мм рт. ст. Скорость пропускания воздуха менялась в интервале Л— Ъ, м1мин. [c.28]

На рис. 2 представлена зависимость скорости реакции пирогидролиза фторида алюминия W при 600° С от скорости пропускания влажного воздуха V. При невысоких скоростях движения газа влияние на скорость гидролиза весьма значительно. После достижения скорости 1,3 м1мин дальнейшее ее увеличение почти не влечет за собой ускорения реакции гидролиза. Это объясняется тем, что при повыше- [c.28]

Парциальное давление водяных паров, мм рт. ст. Продолжительность опыта т, мин Количество гидролизованного фторида алюминир (в пересчете на фтор), мг Средняя скорость реакции пирогидролиза W, мг /мин IgW IgP [c.31]

Реакция гидролиза фторидов даже при высоких температурах (>700 °С) протекает очень медленно. Она ускоряется добавками окислов УОд, УаОа, ИдОд и др. Для проведения пирогидролиза кормовых фосфатов, содержащих до 0,2 вес.% фтора, к навеске фосфата 0,5 г добавляют 0,3—0,5 г окисла (УгОе). В присутствии паров воды при температуре выше 800 "С такая смесь представляет собо11 расплав. Скорость выделения фтора в такой системе пропорциональна концентрации фтора в расплаве, так как катализатор берется в большом избытке по отношению к фториду. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология