Структура, определение техника эксперимента

При использовании дифракции рентгеновских лучей ширину линии данной структуры связывают с размером кристаллита соединения, который вычисляется по стандартной методике. Техника эксперимента имеет два ограничения. Одно из них — чувствительность, уменьшающа.яся на носителе, вещество которого интерферирует с интересующими пас рентгеновскими линиями, особенно при низких концентрациях. Ограничением является и невозможность определения кристаллитов размером менее 3— 4 нм. Это — серьезное ограничение, так как большое число интересных катализаторов имеет значительную долю кристаллитов меньшего размера. [c.43]

Рентгеноструктурный анализ является наиболее универсальным. Главное его назначение — исследование монокристаллов с целью полного определения структур с нахождением положений атомов. Обычно исследователь пытается, основываясь на геометрии структуры, выяснить природу химической связи и свойств. Исключительно большое значение этой части рентгеновского анализа было всегда очевидным, и поэтому было затрачено много усилий на развитие теории, техники эксперимента и методов математической обработки дифракционных картин. Результатом этих усилий явилось полное определение нескольких тысяч структур, систематизированных в различных изданиях 5, 6]. Однако их число сравнительно невелико. Неизвестные структуры, с которыми приходится сталкиваться практику, исчисляются, может быть, миллионами. Кроме того, существует фазовый рентгеновский анализ, оперирующий с поликристаллическими веществами я имеющий целью качественное и количественное определе- [c.4]

Химия бора еще относительно молода, но она развивается такими темпами, что даже данные определенной области исследования химии бора трудно представить в виде одной монографии. Наряду с гидридами бора боразотные соединения являются одними из наиболее интересных производных бора. Структуры соединений азота разнообразны, и они обладают многими интересными свойствами. Сочетание же в одном соединении бора и азота приводит к ряду таких необычных свойств, которые вряд ли присущи какой-либо другой комбинации элементов. Это было впервые установлено Альфредом Штоком, и, по-видимому, здесь уместно отдать дань уважения его выдающимся работам в области химии бора. Следует также учесть, что около сорока лет назад Штоку с сотрудниками пришлось разработать совершенно новую технику эксперимента и что для интерпретации их довольно необычных данных химиками-теоретиками не было выдвинуто никаких руководящих принципов. [c.9]

Оказалось иначе. Более совершенная техника эксперимента позволила обнаружить в спектрах атомов и, в частности, в атомном спектре водорода так называемую тонкую структуру. Стало ясно, что ряд линий в атомных спектрах является фактически совокупностью двух или нескольких более тонких линий. Для объяснения тонкой структуры спектров Н. Бор, немецкий ученый А. Зоммерфельд и другие ввели в первоначальный вариант теории Бора ряд дополнений и изменений. Так, большинству дозволенных электронных орбит была приписана эллиптическая форма и для определения их положения в пространстве было введено дополнительно еще два квантовых числа. При этом, однако, теоретическое число возможных переходов электронов оказалось большим, чем фактическое число линий в спектрах. Тогда были введены так называемые правила запрета , т. е. правила, которые в соответствии с экспериментальными данными указывали на невозможность тех или иных переходов электронов. [c.14]

Если в начале XIX в. химики главным образом говорили о постоянстве состава вещества, то на рубеже XIX и XX столетий для решения вопроса о природе определенных и неопределенных соединений нужно было прежде всего изучить расположение атомов в твердом теле. Техника эксперимента в этот период позволила химикам приступить к решению такой задачи. Многочисленные рентгенографические исследования [12], проведенные в 20-х годах нашего столетия, подтвердили мысль Н. С. Курнакова о том, что определенные и неопределенные соединения относятся к упорядоченной и неупорядоченной структуре твердых растворов [13]. [c.160]

Важным результатом этого обсуждения является то, что мы можем сейчас с большей ясностью видеть различие между сложной молекулой и сложной проблемой синтеза [12] — различие, которое в прошлом было туманным (например, в перечне сложностей часто были смешаны внутренние и внещние факторы). Этот вид дихотомии был формализован в качестве модели, зависящей от окружающей среды [11]. Окружающая среда , в которой работают химики-синтетики, быстро изменяется с разработкой новых реакций и новых инструментальных методов очистки и определения структуры — всех составных частей того, что мы называем уровнем развития экспериментальных методов в химии. В то время как сложность проблемы синтеза может уменьшаться с развитием эк пepiJмeнтaльныx методов, сложность молекулы должна оставаться постоянной, поскольку структура ее не изменяется. В 1956 г. Р. Вудворд [32] утверждал Эритромицин, несмотря на все наши успехи, представляется в настоящее время соединением, синтез которого безнадежен по сложности, в особенности принимая во внимание обилие в нем асимметрических центров... . Позже этот антибиотик был синтезирован несколькими группами исследователей, включая группу Вудворда (синтез завершен уже после его смерти). Эритромицин имеет такое же число (18) хиральных центров, как и в 1956 г., однако сегодня химики располагают намного более совершенной техникой эксперимента. Действительно, проблема селективного синтеза одного из 2 возможных стереонзомеров была совершенно безнадежной по сложности в 1956 г. Полагая, что [c.253]

Экспериментальное определение массовых характеристик нейтрино путём изучения двойного бета-распада и исследования потоков нейтрино по методике и технике эксперимента близко примыкает к поискам проявлений так называемой тёмной материи — dark matter . Как отмечалось в разделе 2, из анализа современных астрофизических данных по распределению гравитирующей материи в нашей Галактике, а также из данных по крупномасштабной структуре Вселенной, следует, что около 90% материи во Вселенной находится в форме, которая не наблюдается обычными методами, а проявляется только в гравитационных эффектах — эту скрытую массу называют тёмной материей . [c.40]

Циглер и его сотрудники в Институте исследования угля им. Макса Планка (Мюльгейм-Рур, Германия) в первую очередь интересовались полимеризацией этилена и его. сополиморизацией с а-олефинами. После того как Циглер опубликовал подробности своей работы в одном из патентов, Натта с сотрудниками в Институте промышленной химии (Милан), исследуя комбинации катализаторов и сокатализаторов для полимеризации а-олефинов, которые они назвали катализаторами Циглера, добились успеха в синтезе полимеров пропилена, бутена-1, стирола и др., имеющих определенную пространственную структуру [18]. В результате этой работы, включавшей исследования пространственной структуры полимеров, было показано, что комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп в низшем валентном состоянии образуют комплексы с гидридами или алкилами металлов. Эти комплексы характеризуются присутствием твердой фазы и способны стереоспецифически полимеризо-вать а-олефины с образованием кристаллических стереоизомерных полимеров. Работы Натта и его сотрудников, которые представляются образцовыми по технике эксперимента, в дополнение к успешному решению сложной задачи исследования структуры полимеров, привели к открытию возможностей контроля полимеризации и выделения различных изомерных полимеров. Упомянутые работы позволили также выяснить механизмы этих реакций полимеризации. [c.102]

Указанные исследователи во многом разработали технику эксперимента, которой обычно придерживаются и до настоящего времени. Кроме того, полученные результаты имели большое значение для развития теории и выявления возможностей применения таких исследований для определения структуры молекул. Теория была очень быстро разработана благодаря стараниям многих исследователей [см. [8[) и достигла своего высшего развития в теории поляризуемости Плачека [81]. Практически важной для обсуждаемой здесь вращательной структуры спектров комбинационного рассеяния является теория Плачека и Теллера 183], Некоторые более частные случаи [c.117]

На основе кулонометрических измерений развит ряд методов по определению структуры адсорбированных частиц, в том числе и радикальной природы (см. [5—7]). Техника эксперимента подробно освещена в литературе [5, 7, 82] и здесь не рассматривается. Принцип методов заключается в сопоставлении количества электричества Q, затрачиваемого на окисление адсорбированного вещества, или Q, соответствующего вытесненному с поверхности хемосорбированному водороду (или кислороду), а также водороду, отщепившемуся от адсорбата. Кулонометрические измерения проводятся в разомкнутой цепи [83], гальваностатически [84, 88] или путем снятия иотенциодинамических кривых [85]. Методы были использованы для установления структуры хемосорбированных частиц в растворах метанола, муравьиной кислоты, углеводородов, альдегидов, окиси углерода и других соединений (см. [5, 6]). Однако пока они применялись в области низких потенциалов. По-видимому, впервые попытка использовать подобную методику для высоких ф предпринята в работе [62] для определения структуры хемосорбированного 1,3-бутадиена на окисленной гладкой платине. [c.196]

Таким образом, изучение спектров поглощения является благодаря своим скрытым возможностям весьма мощным методом при исследовании протекания медленного окисления и других химических реакций в газовой фазе. Однако этот метод несколько ограничен со стороны техники эксперимента, причем эти ограничения очень сильно зависят от того, лаким спектром обладает исследуемая. частица. Ниже мы разделим все спектры поглощения на три типа 1) спектры с четко выявленной дискретной вращательной структурой полос, 2) спектры, в которых вращательная структура полос не разрешена, по крайне мере вблизи кантов, иЗ) спектры, не имеющие определенной [c.149]

Усовершенствование техники обработки полученных результатов и их физической интерпретации. В качестве примера можно привести анализ взаимодействия электронов (например, в методе дифракции. медленных электронов) с твердым тело.м. По результатам экспериментов рассматривается разный характер явлений взаимодействия (от дальиодействующих сил при больших расстояниях электрона от поверхности до неупругого возбуждения плазмо-иов или других типов возбуждений электронов), предсказывается зависимость длины пробега и времени жизни от энергии электрона и т. д. Существуют стандартные программы для ана-лиза геометрической структуры по упругой дифракции медленных электронов (работы Андерсена, Дюка и др.), по определению дисперсии поверхностных плазмонов, по неупругой дифракци, медленных электронов и т. д. В ряде случаев это позволяет дать модельное описание чистых металлов и сплавов, а также комплексов, адсорбированных на поверхности. [c.150]

Сравнивая функции р(т) и F(x), следует отметить, что плотность распределения обладает большей информативностью относительно прохождения потока через исследуемый аппарат функция F(x), как и любая операция интегрирования, содержит в себе лишь некоторую усредненную по интервалу интегрирования информацию. Поэтому в экспериментах по определению структуры потока всегда предпочтительнее использовать импульсную подачу индикатора и получать на выходе концентрационную кривую отклика, идентичную дифференциальной функции распределения, если только имеется возможность использовать экспериментальную технику, которая позволяет надежно формировать импульсный входной сигнал, а прибор для измерения выходной концентрации используемого ршдикатора обладает достаточно широким диапазоном ее измерения. В противном случае используется более простая ступенчатая метка входящего в аппарат потока, при этом на выходе, соответственно, получают более плавную, чем р(х), кривую F(x), но при этом имеют в виду, что вычисление явного вида зависимости р(т) методом дифференцирования экспериментальной кривой F i) связано со значительной погрешностью. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология