Теория ассоциации

Основные понятия теории ассоциации ионов [c.445]

Полученные таким путем константы очень приближенные, и их трудно сопоставить с экспериментальными данными. К сожалению, Семенченко не пошел дальше набросков теории, считая более совершенной появившуюся в то время теорию ассоциации Бьеррума. [c.116]

В действительности при любой диэлектрической проницаемости Ig является линейной функцией от 1/е в ряду растворителей одной природы. Результаты этих исследований Фуосса и Крауса, как и наши исследования ассоциации в неводных растворителях различной природы, показывают также недостаточность теории ассоциации ионов по Бьерруму, которая учитывает только физические свойства растворителей — их диэлектрическую проницаемость и размеры ионов. [c.132]

Температурная зависимость а по предложению Варгафтика может быть определена двумя способами. Прежде всего необходимо выяснить, является ли данная жидкость ассоциированной или неассоциированной. Поскольку общей теории ассоциации жидкостей нет, приходится пользоваться эмпирическими способами. Для неассоциированных жидкостей формула Бачинского для вязкости [c.304]

А. Теория ассоциации ионов Бьеррума [6] [c.54]

Общий характер полученных результатов находится в соответствии с теорией ассоциации ионов Бьеррума. Применяя эту теорию уравнение (57) гл. III], Оуэн и Уотерс вычислили значения сумм ионных радиусов в ангстремах, также приведенные в табл. 66. Величины, полученные для Смесей, содержащих 82% диоксана, следует считать более надежными, поскольку [c.312]

С точки зрения теории ассоциации ионов Бьеррума (гл. П1, 7) следует что все эти электролиты являются сильными, так как в большинстве случаев [c.361]

Современная теория ассоциации ионов Семенченко—Бьеррума—Фуосса—Крауса, объясняющая аномалии в электропроводности в растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями за счет электростатического взаимодействия ионов, является дальнейшим развитием теории Саханова на основании современных представлений о сильных электролитах. [c.33]

Теория ассоциации ионов в растворах электролитов. [c.431]

Приведем некоторые выводы теории ассоциации ионов в наиболее простом случае, когда все ионы имеют одинаковую валентность. В этом случае число положительных ионов равно числу отрицательных ионов Ы— [c.432]

В растворителях с низкой диэлектрической постоянной степень ассоциации растворенных ионов быстро возрастает. Это следует из уравнения (10.94), определяющего степень ассоциации а. Отсюда можно сделать вывод, что различие между сильными и слабыми электролитами в значительной мере условно. В подобных растворителях (например, в диоксане В — 2, 1) все электролиты частично ассоциированы и, следовательно, ведут себя, как слабые . В связи с этим теория ассоциации ионов нашла наиболее широкое применение в неводных ионных растворах. [c.433]

Следует заметить также, что теория ассоциации ионов неприменима в тех случаях, когда играют значительную роль неэлектростатические взаимодействия между ионами. В этих случаях по- [c.433]

Разработанная проф, М. П. Букаловичем и проф. И. И. Новиковым теория ассоциации молекул водяного пара позволила составить более точное уравнение состояния водяного пара. Это уравнение и [c.33]

В предыдущей главе был подробно рассмотрен вопрос об электропроводности очень, сильно диссоциированных электролитов в средах с высокой диэлектрической постоянной. С помощью уравнения электропроводности Онзагера можно показать, что поведение большей части таких растворов свидетельствует о полной диссоциации растворенного вещества при малых концентрациях, В неводных средах, согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл, 1П, 7)., по мере уменьшения диэлектрической постоянной растворителя увеличивается стремление ионов всех электролитов к ассоциации. Экспериментальные результаты, которые будут рассмотрены ниже, подтверждают предетавления Бьеррума. В соответствии с этими представлениями в средах с малой диэлектрической постоянной все электролиты являются частично ассоциированными или слабыми и деление электролитов на сильные и слабые становится до некоторой степени условным. Тем не менее деление электролитов на сильные и слабые в соответствии с тем, являются ли они сильно или слабо диссоциированными в водных растворах, обычно сохраняется при описании свойств электролитов независимо от того, какая среда выбрана в качестве растворителя. [c.182]

На рис. 96 представлен наиболее яркий пример обратной последовательности для катионов, наблюдающейся в случае гидроокисей, когда кривые для разных катионов сильно отличаются друг от друга. Наибольшим коэффициентом активности обладает гидроокись цезия, наименьшим — гидроокись. пития. Эта последовательность прямо противоположна той, которая наблюдается для хлоридов, бромидов и иодидов. Такой эффект можно частично объяснить взаимодействием ионов и образованием ионных пар. Согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл. П1, 7), 1,1-элек-тро.яиты считаются сильными, если расстояние сближения ионов больше или равно 3,5 А. Приведенные на рис. 96 значения согласуются со средними расстояниями сближения ионов 3 3,5 4 и 4,2 А соответственно для гидроокисей лития, натрия, калия и цезия. Согласно теории Бьеррума, все указанные гидроокиси являются сильными электролитами, хотя в случае гидроокиси лития может происходитх некоторая ассоциация ионов. Эти результаты согласуются с выводами, сделанными на основании измерений электропроводности. Примерно такие же результаты наблюдаются и в случае ацетатов, хотя для ацетатов расхождение кривых не столь велико. [c.363]

Мои<но внести некоторую ясность в вопрос о многовалентных электролитах, если изучить его с точки зрения теории ассоциации ионов Бьеррума (гл. III, 7). Было показано, что если Ь (расстояние наибольшего сближения положительных ионов с отрицательными) больше, чем = Zj /2 )кТ, то вероятность ассоциации ионов ничтожна. Для водных растворов 1,1-электролитов при 25° =3,5 А. Следовательно, для 2,1-, 3,1-, 2,2-, 3,2- и 3,3-электролитов q равно соответственно 7 10,5 14 21 и 31,5 А. Так как эти величины значительно больше, чем а для многих высоковалентных элек тролитов, то, согласно теории Бьеррума, можно ожидать 1 аличия значительной ассоциации ионов. Судя по значениям электропроводности, хло ристый кальций и другие подобные ему электролиты являются сильными в разбавленных растворах, а в случае электролитов типа сернокислыз пинка и магния имеет место ассоциация. [c.387]

Таким образом, Краус и Брей не отвергли теорию Саханова. Следует также отметить, что теория ассоциации ионов Фуос-са и Крауса имела предшественников в лице В. К. Семенченко, впервые предположившего возможность образовани ионных пар (ивазимолекул), и Бьеррума. [c.54]

В 1957 году Фоусс и Краус в совместной работе в значительной степени отказываются от своих прежних взглядов и пишут Наконец, следует заключить, что теория ассоциации Бьеррума и метод экстраполяции Фуосса—-Шидловского должны быть заменены... . Причины этого они видят в том, что, в отличие от модели Бьеррума, в действительности [c.589]

Серьезным подтверждением ассоциации и существования ионных пар может быть применимость к ним в первую очередь закона действия масс, а также электростатических теорий ассоциации ионов в ионные пары в растворах с низкими д. п. Настораживает несостоятельность попытки теоретически учесть сольватацию ионных пар, предпринятой Гилькерсоном [12, 13], но из этого не следует, что результатом ассоциации будут молекулы, ибо при ассоциации ионов в молекулы нужно ожидать значительного изменения энергетических явлений сольватации, связанных с частичной десольватацией [c.268]

Теория ионной ассоциации. Идеи, лежащие в основе теории ассоциации ионов, представляют собой, в сущности, возврат к идеям классической теории электролитической диссоциации, детализировапным на основе более современных представлений. [c.432]

Теория ассоциации ионов была развита главным образом в связи с необходимостью объяснить открытое И. А. Каблуковым явление аномальной электропроводности растворов электролитов. Свойства ионов в теории ионной ассоциащш предполагаются такими же, как и в теорип Дебая—Хюккеля. [c.432]

Для более подробного ознакомления с теориеи ассоциации ионов рекомендуем читателю монографии В. К. Семенченко [7] и Г. Харнеда л Б. Оуэна [10]. [c.434]

Эти положения были нами высказаны еще в 1954—1956 гг. В 1957 г. Фуосс и Краус в совместной работе [5] отказались от своих прежних утверждений и пишут Наконец, следует заключить, что теория ассоциации Бьерума и метод экстраполяции Фуосса — Шидловского должны быть заменены . [c.106]

Теория ассоциации молекул воды позволяет объяснить причину одного из важнейших свойств воды — ее плотностную аномалию. Как известно, максимальная плотность воды (1,0 г1слА) соответствует температуре +4°, а лед имеет значительно меньшую плотность—0,92 г1см . Предполагается, что в воде при 4° присутствует максимальное число удвоенных молекул воды. Плотностная аномалия воды сыграла важную роль в формировании окружающего нас мира и сохраняет важное значение в наши дни. [c.9]

Для описания ассоциации с противоионами используют различные теоретические подходы. Харрис и Раис [258] рассматривают модель цепи с заряженными фрагментами с помощью распределения Пуассона— Больцмана (1.56) в приближении Дебая — Хкжкеля и дополняют теорию ассоциацией ионов. Они представляют Kass в виде функции распределения ячеек вдоль линии одного измерения на центрах с фиксированным зарядом с соответствующим термом обмена - энтропией для распределения ионных пар —СО М +, свободных ионов —СОТ" и ионизуемых центров. Предполагается, что решение нелинеаризованного уравнения (1.56) в численном виде, которое можно получить для моделирующего полиион в присутствии избытка электролита жесткого цилиндра, объяснит и эффект ассоциации с противоионами, и эффект ионной атмосферы [9, 318]. В работах [353, 354] рассмотрены Другие теоретические подходы. [c.540]

Ряд исследователей попытались объяснить особые свойства жидкой воды на основе широко известиого явления ассоциации, т. е. образования из некоторого числа мономерных молекул НгО более крупных частиц (НгО) и. Таким образом, вода должна представлять собой смесь ассоциатов разного состава типа (НгО)г, (НгО)з,. .(НгО)8. Первая количественно ра1зработанная Эйкеном теория ассоциации [56] пред- [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология