Растворение последовательное прямого

С помощью метода ЯМР широких линий было изучено физическое состояние воды, растворенной в мембранах из ацетилцеллюлозы [95]. На кривых первой производной сигнала толстых, увлажненных мембран с содержанием воды 0,4% имеется центральный острый пик и по крайней мере один широкий внешний пик. Этот спектр приведен на рис. 8-19, на котором показано, каким образом из кривой первой производной сигнала получали спектр поглощения 1) кривую первой производной сигнала (рис. 8-19а) рассекают прямыми АА и ВВ таким образом, чтобы интенсивность пиков и их площадь в верхней и нижней половинах графика была одинаковой 2) на прямой АА откладывают отрезки равной длины от точки ее пересечения с прямой ВВ 3) измеряют среднюю ординату кривой на каждом из отрезков, начиная от п до 4) производят последовательное суммирование значений ординат 5) для получения кривой поглощения по оси у откладывают результаты суммирования (рис. 8-196). [c.495]

С утяжелением остатков практически все основные гетероатомные элементы концентрируются в высокомолекулярной части их. При исследовании структуры нефтяных остатков, выделяя высокомолекулярные компоненты последовательным растворением в низкомолекулярных растворителях с высаждением различных фракций асфальтенов и смол, установили, что в выделенных концентратах находится значительная часть гетероатомных элементов (1.15). При последовательном растворении остатка в гептане, пентане, бутане и пропане в наибольшей степени удаляется ванадий, затем никель, азот. Удаление серы практически прямо пропорционально удалению наиболее тяжелых компонентов. По степени удаления того или иного элемента можно косвенно оценить, в каких группах компонентов они содержатся (табл. 1.11, рис. 1.16). [c.41]

Анодное и коррозионное поведение железа исследовано в основном в спиртовых растворах, растворах органических кислот и в апротонных растворителях. В большинстве случаев наряду с безводными исследованы и водно-органические растворы. При анодной поляризации железо переходит в раствор в двухвалентном состоянии, в процессе ионизации принимают участие молекулы растворителя и присутствующие в растворе анионы. Возможность прямого участия анионов в анодном растворении металлов в органических средах намного больше, чем в водных растворах, в случае железа эта возможность особенно проявляется. Для водно-органических смесей отмечается участие в отдельных стадиях растворения молекул воды и органического растворителя [653]. В механизме растворения большую роль играют адсорбционные явления, примером его может служить последовательность стадий при окислении железа в апротонных перхлоратных растворах [76] [c.120]

В нефтезаводской практике при ректификации такой сложной системы, как нефть, содержащей огромное количество растворенных друг в друге углеводородов различных классов, получаемые из нефти целевые продукты сами в свою очередь представляют сложные смеси, выкипающие в пределах, установленных нормами. Вследствие этого при прямой перегонке нефти ее обычно разделяют на 4 — 5 продуктов, иначе говоря, ведут ректификацию в 3—4 простых колоннах. Однако эти простые колонны не принято располагать в последовательный ряд, как на приведенных выше схемах. На первую колонну, в которую поступает сырая нефть, последовательно наращиваются укрепляющие секции всех остальных простых колонн, отгонные секции которых выносятся из получающегося таким образом [c.437]

Как процесс растворения, так и собственно выщелачивание подчиняются закону мономолекулярной реакции. Оба процесса имеют довольно резко отличающиеся константы, поэтому при изучении кинетики мон<но разделить их графически, а также количественно определить соотношение между ними. Для этого на графике по оси ординат откладывается процент выхода радиоактивного изотопа в зависимости от числа последовательных проб. На графике получается сумма двух прямых, характеризующих разные процессы. На рис. 154 приведены данные по выщелачиванию монацита 1 н. азотной кислотой при скорости пропускания кислоты 1 л за 4 часа. Эти кривые представляют собой сумму двух прямых. Прямолинейная часть кривой отве- [c.271]

В одном растворе последовательно определяют содержание двух и более элементов, например цинка и меди, кадмия и свинца, если достаточно велико различие между их потенциалами восстановления. Мешающие вещества необходимо удалять. Растворенный кислород, в частности, связывают сульфитом или выдувают азотом. Метод скорый и точный. Самопишущие полярографы позволяют его автоматизировать. Прямая полярография в приборах на обычных схемах имеет чувствительность до 10 мольЦ, что на практике отвечает 10 %. Использование аналитических концентратов и более сложных полярографов (осциллографических, переменноточных) позволяет повышать чувствительность метода на два-три порядка, и в близкой перспективе она может быть увеличена еще на один порядок. Серу в нефтепродуктах, спиртах, бензоле давно полярографируют до 10 %. Полярография широко применяется в цветной металлургии, пищевой промышленности, производствах пластмасс, синтетических волокон и каучуков. Полярографирование растворов, выходящих из хроматографической колонки, позволяет быстро анализировать сложные смеси органических соединений. [c.212]

Химические и электрохимические свойства лития таковы, что амперометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН=7,5—8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале -Ь0>8 В (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Количество определяемого лития — от 1 до 3 мг. Мещает определению уран (VI). Метод опробован на литийсодержащих материалах [1]. Второй способ — титрование вереде изопропилового спирта раствором щавелевой кислоты. Электроды — медный амальгамированный катод и медный анод, Дф=1,0 В. Нижний предел определения ЫО— моль/л. Метод разработан для последовательного определения калйя (см. Калий ), натрия и лития, причем авторы статьи [2] замечают, что оксалат лития образуется в последнюю очередь и что в отсутствие калия и натрия литий практически не титруется. [c.199]

Фракционирование последовательным растворением. Образец полимолекулярного полимера последовательно обрабатывается бинарными смесями жидкостей, содержащими все меньшее и мень-.шее количество нерастворителя, т. е. при каждой последующей обработке раствора растворяющая способность среды улучшается. Поэтому первой растворяющейся фракцией является наименее высокомолекулярная, а последней — самая высокомолекулярная. Как и в предыдущем методе, растворы, содержащие различные фракции полимера, выливают в большой объем осадителя, отделяют от жидкости и сушат. Иногда применяют метод прямого экстрагирования, т. е. экстрагируют измельченный полимер в колбе или в аппарате Сокслета при соответствующей температуре, а также обрабатывают полимер кипящим растворителем. [c.295]

По мнению автора настояш ей главы, градиентное элюирование из колонки является самым гибким и эффективным способом фракционирования по молекулярным весам, основанным на последовательном растворении. Прямое экстрагирование наиболее ценно для предварительного разделения полимеров по составу или строению, но этот способ фракционирования в последние годы мало используют для разделения образцов на фракции по молекулярным весам. Метод Фукса (экстрагирование полимерной пленки) весьма эффективен при фракционировании низкомолекулярных образцов полимеров, но при фракционировании высокомолекулярных образцов возникают значительные сложности (рис. 3-2 и [14]). [c.81]

Значительное внимание при обсуждении методов последовательного растворения в этой главе было уделено фракционированию по молекулярным весам. Но весьма часто оказывается, что фракционирование по способности к кристаллизации, но степени микротактичности, по составу или по степени разветвления длинных цепей является столь же важным, или даже более необходимым в практическом отношении, как и разделение по молекулярным весам. Работа Натта и сотр. [18—20], в которой предварительное разделение образца проводили методом прямого экстрагирования, а затем разделяли образец на фракции по степени адсорбции на соответствующем носителе методом хроматографии, может считаться весьма перспективной и заслуживает систематического продолжения. [c.83]

Прежде всего следует иметь в виду, что скорость биохимического окисления растворенных веществ, как правило, выше скорости окисления веществ, находящихся в коллоидной и грубодисперсной фазах. Интенсивность и последовательность окисления микробами того или иного конкретного продукта зависит от многих факторов, но решающее влияние на эти процессы оказывает химическое строение вещества. Большое значение имеют длина и топография углеродной цепочки (прямая, разветвленная, циклическая) и степень окисленности углеродных атомов. Наименее доступными источниками углерода являются вещества, не содержащие атомов кислорода — углеводороды. [c.23]

Представляется интересным отметить, что кривые заряжения для системы палладий—рутений и для системы палладий—медь имеют одинаковый характер [14]. Это же относится к изотермам сорбции и к кривым зависимости дифференциальной теплоты растворения от л fJ. Для обеих систем характерно последовательное приближение к области более низких потенциалов с увеличением количества добавляемого к палладию металла для сплавов, гетерогенно растворяющих водород и содержащих до 13% рутения и 26% меди. Далее для сплавов обеих систем, растворяющих водород только гомогенно, кривые заряжения последовательно располагаются в области более высоких значений потенциалов, одновременно сокращаясь по длине. Изотермы растворимости сравниваемых систем сплавов с уменьшением величины двухфазного участка все более выпрямляются и переходят в прямую линию при содержании 13% рутения и 26% меди, то есть при составах, определяемых валентным состоянием меди и рутения в сплавах. [c.50]

В первой стадии опытов мы установили, что десорбция водорода, растворенного при —78° в палладиевом налете, происходит медленнее, чем реакция растворенного водорода с этиленом. Опыты ставились следующим образом налет насыщался водородом и затем измерялась скорость откачки водорода из налета при прямом присоединении колбы с налетом к вакуумной системе, состоящей из двух последовательно соединенных насосов Лэнгмюра. О скорости десорбции водорода судили по падению [c.30]

Один из наиболее ценных качественных хроматографических методов состоит в сравнении поведения данного растворенного вещества на двух неподвижных фазах различных типов. В изотермической хроматографии логарифмы исправленных удерживаемых объемов og V — Fds) для веществ одного гомологического ряда, полученные на одной неподвижной фазе, часто дают прямую линию, когда их наносят на график в зависимости от log V — F s) для другой неподвижной фазы. При этом для гомологических рядов веществ, принадлежащих к различным химическим классам, получают линии одного и того же наклона, однако отрезки, отсекаемые на осях координат для разных классов веществ, различны (8). Иными словами, изотермические удерживаемые объемы последовательных членов гомологического ряда, полученные на двух неподвижных фазах, всегда находятся в характеристическом отношении друг к другу. [c.177]

Кривые элюирования, полученные на колонке такого типа, требуют тщательной расшифровки, поскольку механизм процесса, лежащего в основе такого метода, отличается от механизма распределительной и ионообменной хроматографии. В процессе адсорбционной хроматографии встречается значительное размывание вытекающих зон (образование хвостов ), за исключением тех случаев, когда состав элюирующего раствора таков, что значение вымываемого вещества приближается к единице. Успех фракционирования смеси белков зависит от подбора таких концентраций буферного раствора, которые достаточно различаются по ионной силе, чтобы обеспечить четкое разделение компонентов смеси на фракции при элюировании их с колонки. Во многих случаях последовательное элюирование белков проходит без помех, но необходимо помнить, что пики, полученные из смеси неизвестных белков, могут содержать несколько белков в каждой элюируемой зоне. Наряду с этим можно ожидать, что один белок, обладающий сильно изогнутой изотермой, будет давать отдельный пик при каждом приращении ионной силы в более широкой зоне элюирования. Адсорбционную хроматографию легко спутать с другими формами хроматографии. Наилучшим критерием первого механизма является отсутствие пропорциональности между длиной колонки и абсолютным положением пика на кривой элюирования. В случае истинного распределительного или ионообменного механизма разделения объемы элюирования данного растворенного вещества прямо пропорциональны длине колонки. [c.224]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

Следует, однако, иметь в виду, что уравнения (38) и (42), на которых основано уравнение (43), определяющее коэффициент ингибирования, получены в предположении одностадийности электрохимического акта. Помимо того, при ихвыводебыло сделано допущение, что в анодном растворении анионы непосредственно не участвуют. В то же время известно, что во многих случаях анодное растворение железа происходит в две последовательно одноэлектронные стадии и что замедленной является стадия отщепления второго электрона. Далее, исследованиями Я. М. Колотыркина [86 87 доказано, что почти все анионы принимают прямое участие в переходе металла в раствор. [c.24]

ИОНОВ на скорость ионизации железа при одном и том же постоянном потенциале —0,35 в. Наклон этих прямых в соответствии с уравнением (6.12) равен едииице. Примечательным является также то обстоятельство, что скорость растворения железа увеличивается пропорционально концентрации ОН-ионов. Это указывает иа то, что сульфат-иойы и ионы гидроксила участвуют не в двух параллельно идущих реакциях с соизмеримыми скоростями, а выступают как реагенты отдельных последовательно идущих стадий. [c.111]

Проведена сравнительная характеристика анодного растворения хрома, молибдена и вольфрама в метаноловых растворах LiX(X = l, NO3-, IO4-, ОСН3-) [976]. В зависимости от природы фонового электролита и присутствия воды продуктами растворения являются соединения этих металлов в степенях окисления 3+ или 6+. Особенно четко данная закономерность проявляется в случае хрома. В безводных метаноловых растворах хлороводорода происходит активное растворение хрома с прямым участием хлорид-ионов. Пассивация хрома наступает при введении в раствор молекул воды [217]. Пассивируется хром добавками воды и в других растворителях, причем добавки очень малые. Так, для пассивации хрома в ледяной уксусной кислоте достаточно 0,01 % воды [600]. В щелочном растворе этанола анодное растворение молибдена осуществляется в результате последовательных квазиобратимых электрохимических реакций [c.117]

Полученные результаты последовательных обработок наносятся на график. По оси ординат откладывается суммарное количество элемента, перешедшего в раствор за время всех предыдущих обработок, а по оси абсцисс — число этих обработок. В результате получается кривая 1 (рис. 5), которая показывает, что в данном случае, начиная с шестой обработки и далее, в раствор переходят постоянные количества определяемого элемента. Таким образом, начиная с шестой обработки продолжает растворяться только второе (мед-ленее растворяющееся) соединение. Это растворение, как видно из рис. 5, идет со скоростью, характеризующейся прямолинейным отрезком АВ кривой 1. Продолжив этот отрезок до пересечения с осью ординат в точке С, получают прямую САВ. Если эту прямую перенести без изменения угла наклона так, чтобы точкаС совпала с началом координат, то эта прямая будет характеризовать постоянную скорость (и степень) растворения медленнее растворяющегося соединения [c.38]

Общий метод заключается в следующем. Берут трубку для сжигания длиной приблизительно 60 см и внутренним диаметром 1,5 см, один ее конец вытягивают и сгибают под прямым углом так, чтобы образовался отвод с узким выходным отверстием и длина оставшейся горизонтальной части была около 55 см. В горизонтальную часть трубки на расстоянии около 5 см от места изгиба помещают слой асбеста в 2 и вводят затем последовательно туго скатанную медную сетку длиной 2 см, еще слой асбеста длиной 2 см, слой свежепрокаленной и измельченной в порошок окиси кальция длиной 15 см, слой тщательно перемешанной смеси 1 г анализируемого минерала, 1 г окиси меди и 0,5 г окиси кальция (все в виде тонкого порошка) последний сЛой должен занять около 0,5 см по длине трубки. Далее следует слой ь Ъ см окиси кальция, которой проводили сухую промывку ступки, где измельчалась навеска анализируемого минерала, затем еще слой окиси кальция в 5 см, слой асбеста в 1 см и скатанная медная сетка длиной 1 см. Наполненную таким способом трубку ставят в горизонтальное положение, слегка постукивают, чтобы обеспечить свободный проход газа через нее, и вводят в печь так, чтобы обе медные сетки лежали в нагреваемой области. Соединяют конец для ввода газа с баллоном, содержащим СО2, а конец для выхода газов соединяют с двумя последовательно стоящими маленькими колбами, содержащими первая — воду, а вторая — разбавленную (1 1) азотную кислоту, налитые в таком количестве, чтобы отводные трубки были только чуть-чуть погружены в жидкость. Пропускают через прибор ток сухой двуокиси углерода со скоростью около 3 пузырьков в секунду до удаления большей части воздуха и затем, продолжая пропускать газ, постепенно нагревают трубку для сжигания, начиная от выводного конца и затем распространяя нагрев на заднюю часть трубки, пока вся трубка не прогреется равномерно приблизительно до 700° С. В заключение осторожно нагревают изогнутый выводной конец голым пламенем, для того чтобы окончательно отогнать всю ртуть. При этом надо следить за тем, чтобы не опалить пробку. По окончании отгонки трубку охлаждают, удаляют вторую колбу, отрезают согнутую часть трубки для сжигания и смывают приставшую к ее стенкам ртуть в колбу. Удаляют пробку и трубки из второй склянки, нагревают азотную кислоту до 70—80° С и раствор переливают через согнутую трубку в первую колбу, ополаскивая трубки, после чего их удаляют. Раствор нагревают, прибавляя, если необходимо для растворения ртути, еще азотной кислоты, и дальше поступают, как указано ниже (стр. 248). [c.243]

Пищевые цепи представляют собой одну из основных форм взаимосвязи между различными организмами, каждый из которых пожирается другим видом — как правило, меньший более крупным. В более узком смысле о пищевой цепи говорят в том случае, когда различные виды животных связаны друг с другом конкретными прямыми пищевыми связями (Palissa, из частного письма). Тогда в биосфере происходит непрерывный ряд превращений веществ в последовательности звеньев жертва — хищник. Пример эпизитнческой водной пищевой цепи (протекающей в сторону увеличения размеров тела) растворенные вещества — фитопланктон — рачки— рыбы — хищные рыбы — теплокровные животные, питающиеся рыбой. [c.46]

Из этого уравнения следует, что если измерять концентрацию меченых атомов на различных расстояниях от начальной границы, то зависимость С от х должна выражаться прямой линией, наклон которой является простой функцией коэффициента О. Для случая диффузии в твердых средах градиенты концентрации в различных точках могут быть легко определены по активностям последовательно расположенных тонких слоев, которые можно снимать с поверхности путем сострагивания, растворения или сошлифовывания. [c.63]

Вступление химии электродных процессов, или, как ее иначе называют, электродики , в современную стадию развития происходит во многих направлениях. В настоящее время кинетика электродных процессов трактуется с формальной полнотой в соответствии с кинетикой, разработанной в других областях для описания последовательных химических реакций, и ее место как части физической химии гетерогенных реакций достаточно выяснено. Старый эмпирический подход к решению прикладных коррозионных задач уступает в настоящее время место более глубокому пониманию процессов растворения, электрохимического окисления и пассивации металлов на основе электродной кинетики. Влияние потенциала на протекание электрохимических реакций рассматривается аналогично влиянию давления на кинетику гомогенных химических реакций в конденсированных фазах. Начинает учитываться связь между электрокатализом и свойствами материала электрода, рассматриваемого как гетерогенный катализатор, а также адсорбционное поведение промежуточных частиц и реагентов на поверхности, что обеспечивает научную основу для быстрого развития технологии прямого электрохимического превращения энергии. Двойной слой более не трактуется просто как аналог плоского конденсатора, а следовательно, становится более ясной роль адсорбции и ее связь с электродной кинетикой. Полупроводники перестали быть объектом изучения только физики твердого тела, поскольку стали рассматриваться свойства их поверхности, находящейся в контакте с раство- [c.8]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Ход анализа. Навеску 0,2 г отмагниченного сплава растворяют в 20 мл соляной кислоты, разбавленной (1 1), прибавив предварительно 20 мл дистиллированной воды. Раствор нагревают до полного растворения оплава, прибавляют 50 мл горячей воды, смы в ими стенки стакана, и переносят его в мерную колбу емкостью 250 мл. К раствору, объем которого составляет 100—120 мл, прибавляют 5 мл 1%-1Н0го раствора фениларсоновой кислоты (если есть в сплаве цирконий), нагревают до кипения, охлаждают, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 20—25 мин отфильтровывают раствор через два фильтра с белой лентой, фильтрат собирают в чистую, желательно сухую, коническую колбу, первые порции фильтрата в количестве 20—30 мл отбрасывают. По 2—5 мл отфильтрованного раствора в зависимости от содержания лантана наиболее удобно фотометрировать 0,02—0,08 мг лантана или смесь лантан -f иттрий в объеме 100 мл раствор переносят в две мерные колбы емкостью 100 мл, прибавляют 20 мл воды, 2 мл 10%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 2 капли 0,05%-ного раствора индикатора — тропеолин 00 и аммиака (1 10) каплями до изменения явно красного цвета раствора в бледно-розовый в случае окраски раствора в желтый цвет прибавляют соляную кислоту (1 10) каплями до возникновения бледно-розовой окраски. Прибавлять аммиак и соляную кислоту следует так, чтобы капли попадали по возможности прямо в раствор. К нейтрализованному раствору прибавляют 30 мл 0,01%-ного водного раствора арсеназо 111, буферный раствор с pH = 2,2 до метки и тщательно перемешивают. В две другие мерные колбы емкостью 100 мл отбирают такую же часть раствора, вливают все те же реактивы и в той же последовательности, яо буферный раствор вливают не до метки, а оставляют место для трилона Б, который приливают в количестве 2 мл (0,01-н. раствор), затем уже, если требуется, доводят до метки буферным раствором и перемешивают. 20 мин спустя измеряют оптическую плотность растворов, пользуясь красным светофильтром [лэфф = 656 нм (ммк)] и кюветой толщиной слоя 5 см. Оптическую плотность можно измерять и через 40—50 мин. [c.259]

Прямой метод не обеспечивал нужной чувствительности, а при разработке химического обогащения необходимо было предусмотреть полное растворение берилла и других руд, содержащих бериллий. Для этого бумажный фильтр, через который просасывалось от 100 до 20 000 воздуха (что соответствует от 0,1 до 20 мкг бериллия, при концентрации его в воздухе — 0,001 мкг/м ), подвергался последовательной обработке смесью НЫОз и H2SO4, смесью HNO3 и H IO3 и, наконец, плавиковой кислотой. После нейтрализации раствора производилось осаждение (при pH = 6) уксуснокислым оксином примесных элементов, мешающих спектроскопическому определению бериллия. Последний экстрагировался из фильтра хлороформом. Повторные экстракции проводились до тех пор, пока органический слой не был бесцветным. [c.468]

В вольтаметрических мембранных зондах внешнее напряжение приложено к большому неполяризуемому электроду сравнения (каломельному или Ар — АдаО) и стационарному платиновому микроэлектроду. Второй электрод, на котором происходит восстановление кислорода, на несколько десятых вольт более отрицательный, чем первый. Гальванический мембранный зонд отличается от вольтаметрического тем, что гальваническая электродная система создает собственную разность потенциалов и, следовательно, не требует внешнего источника напряжения. В частности, кислород, будучи объектом исследования, является в то же время участником реакции, протекающей на одном из электродов, и, таким образом, гальваническая система становится источником энергии зонда. В силу того что в обоих типах восстановление кислорода происходит на катодной поверхности, создается градиент концентрации, приводящий к диффузии растворенного кислорода через мембрану в направлении катода. При заданном напряжении увеличение диффузионного тока целиком ограничено скоростью диффузии кислорода. В этот момент катодный ток прямо пропорционален активности кислорода в растворе. Его можно измерить либо подключением последовательно с катодом переменного сопротивления, усиленное падение напряжения на котором регистрируется вольтметром, либо непосредственным подключением в катодную цепь гальванометра или амперметра, обладающего низким сопротивлением. Для увеличения точности измерений и их воспроизводимости осуществляют температурную компенсацию. [c.302]

По пленочной теории пассивности [60, 76] принимается, что в стационарном состоянии общий ток пассивного металла является током растворения ионов металла, которые переходят в раствор из пассивной пленки. При этом толщина пленки не изменяется, и анодный ток расходуется лишь на компенсацию ее растворившейся части. Предполагается, что устанавливается равновесие относительно ионов О - в окисле и электролите, т. е. в стационарном состоянии разность потенциалов на границе пленка — электролит остается той же, что при потенциале образования пленки, и не зависит от общего потенциала пассив-Еюго электрода. Таким образом объясняется независимость скорости растворения пассивного металла от потенциала. Согласно [63, 77], стационарный ток растворения пассивного титана расходуется главным образом на прямой переход ионов титана, мигрирующих через окисную пленку на границу пленка — электролит . Лишь небольшая доля тока расходуется на возобновление растворившейся части пленки. Приведенные выше результаты подтверждают это предположение. Причем оба процесса — переход ионов металла в раствор и образование пленки — протекают не последовательно, а параллельно [78]. [c.29]

Ход анализа. Образец весом 200 мг после облучения переносят из кварцевого бюкса в стакан, протравливают НС1 (1 1), высушивают и помещают в прибор для отгонки, состоящий из круглодонной колбы, прямого холодильника и приемника, составленного из двух последовательно соединенных склянок Тищенко, наполненных 8 Л/ раствором NaOH. Образец растворяют в царской водке в присутствии 10—20 мг (в расчете на элемент) неактивных солей определяемых элементов, применяемых в качестве носителей. После растворения образца, раствор трижды упаривают в НВг (по 10 мл). Мышьяк собирают в склянку Тищенко. Во время отгонки дважды добавляют носитель мышьяка (по 5 мг). Оставшийся раствор разбавляют в 3 раза водой, нагревают до кипения и осаждают Те и Ли солянокислым гидразином. Осадок отфильтровывают на фильтре № 4, а из раствора после добавления ацетата натрия сероводородом осаждают сульфиды меди и цинка. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре № 4 и обрабатывают 1 N HNO3. Раствор отсасывают, кипятят для удаления H2S и добавлением K.2Hg( NS)4 осаждают роданомеркуриат цинка. [c.233]

Теория обратного осаждения меди, которой придерживался Бенгоу в своих ранних работах, нашла сильную поддержку в результатах исследования электрополированных шлифов, выполненного в лаборатории Лякомба предметом изучения была латунная поверхность, претерпевшая локальное обесцинкование в виде питтинга. На шлифах, проходящих через питтинг под прямым углом к основной поверхности, красная металлическая медь видна не в виде непрерывной пористой массы (как это можно было ожидать, если бы медь оставалась после растворения цинка), а в виде отдельных слоев, расположенных параллельно друг другу на шлифах, вырезанных параллельно основной поверхности, медные слои расположились в виде примерно концентрических колец. Французские исследователи считают, что и медь, и цинк переходят в раствор, причем цинк выпадает в осадок в виде гидроокиси (или, возможно, в виде основной хлористой соли), а медь выделяется в виде металла на всей поверхности еще не изменившейся латуни. Однако вновь осажденная медь все еще пориста, и, по-видимому, под ней начинается процесс коррозии, так что по прошествии какого-то времени медный слой будет подточен и начнется осаждение меди на новой поверхности неизменной латуни на значительном расстоянии под первым слоем осадка. Таким путем образуется последовательный ряд параллельных медных слоев [111 ]. [c.435]

Вторым основным затруднением в расчете абсорбции концентрированных смесей является определение положения рабочей линии для каждого компонента. Как уже говорилось, рабочая линия, если она определяется полными расходами газа и лаадкости, не будет прямой, так как поглощение значительных количеств растворенного вещества изменит расходы газа и жидкости в колонне. Эта трудность является основной при рассмотрении многокомпонентных систем, так как мы уже видели, что разные растворенные вещества поглощаются в каждой части колонны с разными скоростями. Так как скорости абсорбции зависят от расходов газа и жидкости, а расходы зависят от скорости абсорбции, то мы имеем задачу, которую можно решить только методом последовательных приближений. [c.686]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология