Олигоэфиры физико-химические свойства

Таблица 3.3. Физико-химические свойства олигоэфиров

Основные физико-химические свойства олигоэфиров приведены в табл. 3.9. [c.101]

В табл. 3.7 приведены данные о влиянии активных наполнителей различного химического состава на физико-механические свойства покрытий на основе ненасыщенных полиэфиров. Все исследованные наполнители являются активными по отношению к олигоэфирам. Адгезия полиэфирных покрытий к подложкам, по химической природе аналогичным наполнителям,измеряется десятками мегапаскалей и в ряде случаев превышает прочность самих покрытий. Для покрытий, содержащих более 25% наполнителей по объему, внутренние напряжения оказываются соизмеримыми по порядку величин с прочностью пленок при разрыве, что приводит к самопроизвольному растрескиванию наполненных покрытий. При практически одинаковом объемном содержании наполнителя наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях, наполненных древесной мукой и цементом. Это объясняется тем, что адгезия полиэфиров к этим наполнителям значительно больше, чем к остальным [51]. [c.94]

Предлагаемая монография посвящена обобщению результатов исследований в области разработки физико-химических основ формирования полиэфирных покрытий из ненасыщенных олигоэфиров с учетом влияния на кинетику отверждения покрытий, их структуру и свойства, дефектности макромолекул олигоэфиров, особенностей распределения и природы функциональных групп, конформации макромолекул и характера образуемых ими надмолекулярных структур и других физикохимических факторов. [c.6]

Установление взаимосвязи между степенью дефектности таких структур, механизмом образования пространственной сетки и свойствами трехмерных полимеров позволяет создавать материалы с заданным комплексом свойств. Изучение влияния специфики структурных превращений при формировании покрытий из олигоэфиров на незавершенность релаксационных процессов и механизм формирования пространственной сетки позволило разработать физико-химические пути понижения внутренних напряжений в покрытиях, улучшить их физико-механические и другие эксплуатационные свойства, что имеет большое практическое значение. [c.6]

Строение макромолекул ненасыщенных олигоэфиров оказывает существенное влияние на специфику формирования надмолекулярной структуры в олигомерных системах. Макромолекулы олигоэфиров со статистическим распределением функциональных групп, содержащие аномальные звенья, образуют в олигомерной системе ассоциаты, которые могут отличаться не только по размеру и морфологии структурных элементов, но и по химическому составу и уровню надмолекулярной организации. Это оказывает значительное влияние на структуру отдельных слоев покрытий, кинетику полимеризации, адгезионные, физико-механические и другие свойства покрытий. Для покрытий из разнозвенных ненасыщенных олигоэфиров характерна неоднородная дефектная структура с сравнительно низкими адгезионными свойствами и высокими внутренними напряжениями. Для устранения дефектности и неоднородности надмолекулярной структуры при формировании покрытий из разнозвенных олигоэфиров разработаны различные способы их модификации, основанные на введении добавок, способствующих формированию ассоциатов из развернутых макромолекул и фиксированию в отвержденных покрытиях более однородной и упорядоченной структуры, образованной в жидкой фазе [47]. Это приводит к значи-тельно-му понижению внутренних напряжений, улучшению декоративных и других эксплуатационных свойств покрытий. [c.21]

Создание тиксотропной структуры является одним из основных способов снижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях при одновременном улучшении их алтезионных и лрутих физико-химических свойств [121]. В связи с этим регулирование структурообразоваттия в растворах ненасыщенных олигоэфиров через стадию их тиксотропно-го загущения имеет ряд преимуществ перед другими способами многократным нанесением покрытий с промежуточной сушкой слоев, значительно усложняющим технологический процесс получения покрытий увеличением вязкости лака повышением поверхностного натяжения, что снижает качество нанесения покрытий. [c.157]

Были изучены [135] структура и физико-механические свойства трехмерных полимеров ОКМ на основе бисхлорформиатов неопен-тилгликоля и его аналогов нормального строения и содержащих атомы хлора. Из числа представителей гликолей разветвленного строения, содержащих в молекуле первичные гидроксильные группы [136—138], известны 2,2-диметилпропан-диол-1,3 (неопентил-гликоль) и его хлорсодержащий аналог —2,2-дихлорметиленпропан-диол-1,3. Трехмерные полимеры ненасыщенных олигоэфиров со статистическим распределением полимеризационноспособных групп на основе неопентилгликоля обладают высокой химической стойкостью, водостойкостью и термостабильностью. Такое поведение обусловлено особенностью строения неопентилгликоля — возможностью экранирования сложноэфирных групп, а также наличием [c.163]

Возрастание кажущейся энергии активации течения для ассоциированных расплавов объясняется увеличением энергии сегментов цепи для преодоления активационного барьера перескока и всроя I ос, ью коопера ивпой перестройки. макромо.1ек>л в ассоциатах в положение, допускающее такой перескок. Особенности упругих свойств олигомеров были изучены с применением. метода динамического двойного лучепреломления при. малых градиентах скоростей [27]. Показано, что макромолекулы олигоэфиров с малой молекулярной массой про-являюг гибкость цепи. При малых градиентах скорости они ориентируются в сдвиговом поле. С повышением градиента, скорости происходит их деформация и разворачивание, что приводит к повышению скорости полимеризации [28] и проявлению анизотропии физико-механических свойств олигомеров в сдвиговых полях [29]. Реологические свойства олигомеров изучали по кинетике развития деформации сдвига в узком зазоре между коаксиальными цилиндрами при действии заданного напряжения сдвига и спада деформации пос.те разгрузки [30]. Установлено, что олигомерные системы способны к пластическим деформациям, развивающимся во времени. Эта способность отмечена для олигомеров с небольшой молекулярной массой и мало зависит от химического состава олигомера. [c.15]

Особенность полимерных покрытий состоит в том, что они формируются в виде сравнительно тонких пленок на подложках с хорошей адгезией. Процесс формирования покрытий из ненасыщенных олигоэфиров, как и из других олигомерных систем, связан с адсорбционным взаимодействием пленкообразующего с подложкой и образованием ориентированных структурных элементов в пограничном слое до начала полимеризации [26]. Это приводит к торможению релаксационных процессов и к возникновению при формировании покрытий значительных внутренних напряжений, являющихся мерой незавершенности релаксационных процессов в системе. В связи с этим исследование кинетики нарастания и релаксации внут]эенних напряжений на различных этапах отверждения покрытий позволяет исследовать механизм их формирования, а сопоставление величины внутренних напряжений и кинетики их изменения с реологическими, физико-механическими и теплофизическими свойствами и характером структурных преврашений дает возможность разработать пути их регулирования. Для исследования внутренних напряжений в полимерных покрытиях широкое применение нашел поляризационно-оптический метод. Этот метод характеризуется высокой точностью, возможностью применения его для оценки зависимости внутренних напряжений в подложке на границе с пленкой (и в пленке на границе с подложкой) от различных физико-химических факторов строения олигомерного блока, природы функциональных групп, толщины пленки, концентрации раствора, вида подложки, условий нанесения и отверждения и других факторов. [c.128]

Данные об изменении физико-механических характеристик при формировании покрытий коррелируют с закономерностями изменения реологических свойств растворов ненасыщенных олигоэфиров на различных этапах отверждения. При изучении зависимости вязкости от напряжения сдвига для полиэфирных лаков различного химического состава было установлено, что исходные композиции представляют собой системы ньютоновского типа. В процессе полимеризации наблюдается не только нарастание их вязкости, но и изменение характера реологических кривых. свидезельс1вующее о переходе системы в структурированное состояние. В начальный период поли.меризации на кинетических кривых вязкости наблюдается индукционный период. Характер кинетических кривых реологических параметров полиэфирных композиций коррелирует с изменением физико-механических свойств при формировании покрытий. [c.130]

Для улучшения технологических, физико-механических, эксплуатационных и других свойств эпоксидных олигомеров производят их модификацию. Различают два способа модификации. К первому относятся олигомеры, получаемые путем химического взаимодействия немодифицированных эпоксидных олигомеров с реакционноспособными модификаторами (химическая модификация). Для этого в низко- или среднемолекулярные диановые эпоксидные олигомеры, находящиеся в реакторе, при 95—200°С вводят полиорганосилоксаны или реакционноспособные олигоэфиры (например, МГФ-9). По второму типу модифицированные эпоксидные олигомеры получают, смешивая при 50—150°С с разбавителями, пластификаторами, тиоколами, наполнителями, а также путем смешения различных эпоксидных олигомеров между собой. [c.236]

При исследовании кинетики отверждения ненасыщенных олигоэфиров метолом ИК-спектроскопии было установлено [25]. чю 1[роиссс полимеризации в таких системах при 20 С завершается практическп через 4-5 ч с раскрытием 50-60 ,, двойных связей, а при 80 С через 40-60 мин с раскрытием 80-90",, двойных связей. Однако в момент участия в реакции наибольшего числа двойных связей в покрытиях возникают небольшие внутренние напряжения, а прочность пленок в зависимости от условий формирования составляет 20-30",, от ее максимальной предельной величины для сформированных покрытий. Еще более медленно достигает предельного максимального значения модуль упругости. Отсутствие корреляции в изменении свойств и расходовании реакционных групп в процессе отверждения наблюдалось при формировании покрытий из олигомерных систем различного химического состава [60, 121]. Эти данные свидетельствуют о том, что значительная часть функциональных групп, участвующих в образовании пространственной сетки, используется на первой стадии формирования. Однако это не является критерием завершенности процесса формирования покрытий. Дальнейшее отверждение покрытий, связанное с последующим значительньгм нарастанием их физико-механических характеристик, происходит с использованием значительно меньшего числа функциональных групп. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология