Теплота адсорбции стандартная

Например, при адсорбции бензола как стандартного вещества на полимерном угле САУ характеристическая энергия Е = = 27,4 кДж/моль, а на молекулярно-ситовом угле М5С-5А Е = = 30,5 кДж/моль. Следуя приведенному соотношению (2.1.8), определяем критическую температуру адсорбированной фазы бензола, которая при адсорбции на САУ будет равна 1063 К и прн адсорбции на угле М5С-5А составит 1120 К. Если же бензол адсорбируется на цеолите NaX, то характеристическая энергия равна 37 кДж/моль и, следовательно, Гкр= 1237 К. Так как значения теплот адсорбции определяются свойствами как адсорбента, так и поглощаемого вещества, то и критическая температура адсорбированной фазы существенно зависит от типа адсорбента. Существование критической температуры адсорбата, которая значительно превышает критическую температуру объемной фазы адсорбтива, подтверждает обнаруженный экспериментально во многих работах факт, что изостеры адсорбции в координатах 1п р — не имеют никакого излома при переходе через [c.31]

Здесь А0°, ДЯ , — стандартные свободные энергия, энтальпия и энтропия адсорбции соответственно Ао. — энтропийный множитель Н= —А//° — теплота адсорбции. [c.88]

Таким образом, адсорбционный коэффициент Ъ связан со стандартной энтропией А5 и со стандартной теплотой адсорбции д = —АЯ°. Уравнение Ленгмюра содержит два параметра, характеризующие адсорбцию а, [c.217]

Если теперь адсорбционный коэффициент в явной форме выразить через теплоту и стандартное изменение энтропии при адсорбции, оно приобретает вид общего уравнения, описывающего [c.161]

Таблица 37. Величины стандартных изостерических теплот адсорбции Q и стандартных уменьшений энтропии адсорбции

Для многих адсорбционных систем при низких объемных и поверхностных концентрациях существует приблизительно линейная зависимость между стандартными дифференциальными энтропиями и соответствующими теплотами адсорбции Qa, а также между lg V, и [42]. Из общих классических выражений (7), (8), (10) — (12) при фиксированных значениях Т, А, р° ш получаем [43], что [c.16]

Е — энергия активации теплота адсорбции и т. д. С — вектор градиента Я , Н — конфигурационная и стандартная составляющие удельной мольной энтальпии h — константа Планка К — константа равновесия [c.9]

Р — общее давление вероятность гипотезы Pi — парциальное давление Q — теплота адсорбции R — газовая постоянная г — вектор скоростей но маршрутам <1 ris — скорость образования г-го вещества в целом по механизму и в s-ой стадии .кф 5 — конфигурационная и стандартная составляющие удельной мольной энтропии Т — абсолютная температура Т, S — символ активированного комплекса и — вектор скоростей стадий [c.9]

Часто пользуются упрощенной трактовкой, принимая, что неоднородность носит чисто энергетический характер, а изменение стандартной энтропии при адсорбции одинаково для всех мест поверхности. Это означает постоянство в уравнении (IV,5). Применяя данную формулу и уравнение Аррениуса, из соотношений (IV,18) легко найти линейные зависимости между энергией активации и теплотой адсорбции [c.100]

При нулевых заполнениях поверхности и низких плотностях газа в объеме изостерическая теплота адсорбции дифференциальные мольные изменения энтропии и теплоемкости Асо,а адсорбата при переходе из газа при стандартном давлении р° на поверхность адсорбента при величине адсорбции Г могут быть выражены через константу Генри и ее температурные производные [34] в виде следующих уравнений [c.13]

Итак, определив с помощью калориметрических измерений или из изостер зависимость дифференциальной теплоты адсорбции да от степени заполнения поверхности 0, а из изотермы адсорбции зависимость свободной энергии от 0 и подставив полученные значения в уравнение (1.25), получим А5 адсорбции. Величина А5 представляет собой разность энтропий газа и адсорбированного слоя, находящихся в стандартных состояниях. [c.28]

Стандартное состояние и стандартные теплоты адсорбции [c.386]

Соответствующая стандартная энтальпия реакции, т.е. стандартная теплота адсорбции компонента из объема фазы, в этом случае определяется как [c.386]

Найдено, что значение соответствующей стандартной теплоты адсорбции равно примерно -142 кДж [24]. [c.387]

Стандартная теплота адсорбции -гексана (Ql) и бензола (Q 2) на адсорбентах разной [c.55]

Для оценки энергетической однородности исследованных активированных углей из полученных изотерм адсорбции были построены изо-стеры, по тангенсу угла наклона которых определены теплоты адсорбции Д Q при разных степенях заполнения поверхности. Изостеры были обсчитаны на специализированном управляющем вычислительном устройстве Электроника ДЗ-28 по стандартной программе. Погреш- [c.77]

Демонстрируя зависимость электронных реакций от свободной энергии адсорбции реагирующих веществ, Парсонс [173] показал, что ток обмена во время электролитического выделения водорода оказывается сильным в случае тех металлов, которые способны легко адсорбировать атомарный водород. Ток обмена, который представляет собой электродный ток при обратимом электродном потенциале, служит удобной мерой каталитической активности. Эта величина может быть вычислена экспериментально путем применения уравнения Тафеля [174] и нахождения угла наклона графика зависимости стенени поляризации от логарифма силы тока на катоде, а также нахождения точки пересечения этого графика с осью координат. По мере того как стандартная свободная энергия адсорбции водорода на различных металлах приближается к нулю, ток обмена достигает максимума. Металлы, характеризующиеся высокими значениями теплоты адсорбции, уменьшают ток обмена, так как абсолютная величина стандартной свободной энергии адсорбции водорода, имеющей отрицательное значение, увеличивается. Медленная реакция адсорбированных атомов и ионов водорода, по-видимому, определяет скорость выделения водорода, и это подтверждается наличием связи между током обмена и свободной энергией адсорбции. [c.377]

Р. В. Пржегорлинская, Ю. Н. Зубкова и Р. В. Кучер [234] также изучали адсорбцию алифатических спиртов на углеродных адсорбентах, однако объектами их исследования были ископаемые угли Донбасса ранней стадии метаморфизма. Они определили изостерическую теплоту адсорбции и стандартное уменьшение свободной энергии адсорбции амилового и гексилового спиртов из водных растворов на этих углях (зольность образцов составляла примерно 2 %). Угли были предварительно размолоты (фракция [c.163]

По формуле (6) можно рассчитать величины AQ, выбрав за стандартный углеводород пентан. Для того чтобы получить величины теплот адсорбции и сравнить их с экспериментальными данными, ко всем величинам AQ прибавляют теплоту адсорбции пентана И,2 ккал/молъ [4]). На рис. 2 показаны вычисленные таким образом величины теплот адсорбции. Для сопоставления приведены экспериментальные данные для некоторых углеводородов на цеолите СаА [5], а также рассчитанные значения теплот адсорбции м-алканов при 50° С [3]. Из рис. 2 видно, что имеется полуколи-чественное согласие величин, найденных из опытов по кинетике адсорбции, с экспериментальными значениями теплот адсорбции и с результатами расчета по методу [3]. Это сопоставление показывает тесную связь между равновесными и кинетическими характеристиками адсорбции углеводородов на цеолите. [c.469]

Рассмотрим ККМ ПАВ наиболее обычного типа, имеющих одну диссоциирующую группу на конце неразветвленной углеводородной цепи. Как известно [83], главными факторами при мицеллообразовании являются уменьшение свободной энергии, обусловленное агрегацией углеводородных цепей, и электростатическое отталкивание диссоциированных полярных групп. Из экспериментальных данных для ККМ гомологов коллоидных электролитов в зависимости от длины углеводородных цепей при одинаковой ионной силе (т. е. при определенной концентрации противоионов) было рассчитано изменение стандартной свободной энергии на одну метиленовую группу, равное 1,08 кТ (нри 25° С) [215]. Вместе с тем было установлено, что увеличение длины молекулы данного гомолога на одну метиленовую группу понижает ККМ примерно на /з ее начального значения. Рис. 10 иллюстрирует этот вывод. Это значение сравнимо с величиной 0,64—0,71 ккал/молъ (1,08—1,2 кТ), полученной Ленгмюром [216] для теплоты адсорбции метиленовой группы из воды. Касси и Пальмер [194], исходя из результатов Пауни и Аддисона [63] для адсорбции ПАВ на поверхности вода — ксилол, приняли, что эта величина составляет 0,85—1,2 кТ. [c.52]

Адсорбированная фаза по своим свойствам нередко сходна с жидким адсорбатом. О б этом свидетельствует приближение теплоты адсорбции к теплоте конденсации в полимолекулярной области. По этой прнч ине в. ка честве стандартного состояния сво бодного адсорбата обычно пр ьнимают чистую жидкость. В этом случае можно записать [c.475]

Уравнение (2) записано для стандартного состояния, соответствующего 0е=О,5. Выбор этого значения 0е диктуется тем обстоятельством, что изотерма адсорбции Тёмкина применима лишь при средних степенях заполнения (0 О,2 О,8). Можно указать по крайней мере на три возможные причины снижения теплоты адсорбции с ростом степени заполнения неоднородность поверхности, взаимодействие между адсорбированными частицами и изменение работы выхода при увеличении степени запол- [c.267]

Поскольку логарифм объема удерживания (после введения необходимых поправок) пропорционален стандартной свободной энергии адсорбции (или растворения), теплота адсорбции (или растворения) при справедливости допущений идеальной хроматографии может быть легко рассчитана из хроматографических данных по уравнению типа изохоры Вант-Гоффа [c.37]

В табл. 3 сопоставлены значения стандартной (при заполнении новерх-лости 0 = 0,5) теплоты адсорбции / -гексана и бензола на рчде адсорбентов с )азличным строением решетки на графитированной саже — адсорбенте [c.55]

Теплота адсорбции при температуре, близкой к стандартной, вообш е говоря, очень велика. Как было сказано выше, в некоторых случаях она превосходит тепловой эффект образования окислов. Так, например, теплота адсорбции на серебре, рассчитанная на 1 моль Ог, значительно больше теплоты образования окиси серебра. Имеющиеся данные о теплоте адсорбции кислорода на некоторых металлах приведены в табл. 11,1. [c.80]

Адсорбционные свойства стандартных саж исследовались на хроматографе ПАИ-109 с пламенно-ионизационным детектором и стеклянными колопкаьш (/ = = 1,0- -2,8 м, г = 4 мм) в интервале температур от 160 до 300° С, газ-носнтель — аргон. Вследствие того, что сажи сильно различались по гранулометрическому составу, из них отсеивали фракцию зернением 0,315—0,5 мм. В качестве сорбатов обследовались н-алканы, ароматические углеводороды, н-спирты, кетоны, хлор-замещенные метана, кислоты, азот и фосфорсодержащие органические соединения и др. Для них авторы определили абсолютные удельные (на 1 г адсорбента) и относительные удерживаемые объемы (стандарт-н-гептан), а также теплоту адсорбции. Абсолютный удельный удерживаемый объем [c.29]

Каждой степени заполнения адсорбента соответствует определенное значение Д//°, или определенная дифференциальная теплота адсорбции. Эта теплота адсорбции является изостерической, так как отвечает условию = onst. Как правило, она уменьшается с увеличением степени заполнения. Чтобы. экспериментально определить значения этой теплоты, сначала получают изотермы адсорбции при разных температурах, затем строят график зависимости Inp l/r (111.43) и по тангенсам углов наклона определяют изостерические теплоты адсорбции при каждой степени заполнения адсорбента. Зная ДЯ° и К, по уравнению (111.38) можно рассчитать также стандартную энтропию адсорбции для каждой степени заполнения адсорбента. [c.148]

Согласно опытным данным, полученным при исследовании хемосорбции из газовой фазы [71—74], с увеличением степени покрытия теплота адсорбции обычно понижается (т. е. процесс становится менее изотермичным). В области средних значений 0 указанная зависимость приблизительно линейна. Для ряда электрохимических реакций [4, 5, 8, 18, 31, 32] было обнаружено, что поведение адсорбированных промежуточных частиц, и в частности зависимость адсорбционной псевдоемкости от потенциала, согласуется с предположением о линейном снижении кажущейся стандартной свободной энергии адсорбции с увеличением заполнения. [c.424]

Эффекты поверхностного взаимодействия, несомненно, ответственны за часть наблюдаемого изменения кажущейся стандартной свободной энергии адсорбции с заполнением. Гориути и сотр. [78, 80] рассмотрели вопрос об изменении теплоты адсорбции под влия- [c.425]

В первоначальном выводе изотермы Тёмкина предполагалось, что изменение стандартной свободной энергии адсорбции с заполнением равно изменению стандартной энтальпии адсорбции с заполнением, т. е. что энтропийные эффекты не имеют места. Таким образом, хотя энтропия адсорбции явно зависит от степени покрытия [74], обычно считается, что ее неконфигурационное слагаемое одинаково при всех заполнениях [30]. При этом допущении величина ЯТ в левой части уравнения (34) представляет собой изменение кажущейся стандартной свободной энергии или теплоты адсорбции с заполнением. В некоторых работах [31, 81] указанная величина довольно нестрого называется скоростью изменения свободной энергии или теплоты адсорбции с заполнением, однако ее следует понимать как изменение кажущейся стандартной свободной энергии и теплоты адсорбции соответственно. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология