Хлористый сульфурил, синтез

Равновесный выход Хр обычно вычисляют, используя таблицы значений констант равновесия К, которые имеются в специальных руководствах. С другой стороны, значения К, приведенные в таблицах, вычислены по тем же формулам через равновесный выход продукта, который определили экспериментально. Вид формулы для вычисления константы через равновесный выход продукта Хр определяется типом реакции. Рассмотрим вывод формулы для газовой реакции типа A-fB D. По такому типу в производстве протекает ряд реакций, в частности ассоциация оксида и диоксида азота в производстве азотной кислоты, синтезы этилового спирта, фосгена, хлористого сульфурила [c.43]

N0 + NO2 NA синтезы этилового спирта, фосгена, хлористого сульфурила [c.71]

Несмотря на то что действие хлористого сульфурила на спирты рекомендовано в качестве метода синтеза диалкилсульфатов [332], по этой реакции получаются очень низкие выходы. [c.61]

Синтез хлористого сульфурила [c.187]

По второму порядку могут идти некаталитические реакции гидрирования, синтезов фосгена и хлористого сульфурила и др. [c.104]

По окончании реакции препарат перегоняют. Для этого колбу Вюрца отсоединяют от холодильника, вставляют в нее пробку с термометром и присоединяют приемник. Перегонку хлористого сульфурила ведут на водяной бане, приемник охлаждают смесью льда с солью. Кокова температура кипения хлористого сульфурила Для чего в данном синтезе применяется активированный уголь [c.150]

Она может быть получена прямым соединением SO3 с НС1 и, подобно хлористому сульфурилу, представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом. Водой хлорсульфоновая кислота [HSO3 I или S02(0H) i] бурно разлагается на H I и H2SO4. Как и хлористый сульфурил, она находит применение при органических синтезах. [c.315]

Хорошим катализатором при синтезе хлористого. сульфурила (т. пл. —54, т. кип. 69 °С) является камфора. Молекула O2S I2 полярна (р. = 1,80), а ее пространственное строение отвечает неправильному тетраэдру с параметрами (80) = = 1,41 А, Z080 = 123°, d(8 l) = 2,01 А, Z 18 1 = 100°. При нагревании выше 300 °С хлористый сульфурил распадается на 802,и СЬ. Он является хорошим растворителем для 80з и большинства хлоридов многовалентных металлов. Взаимодействие [c.334]

Кроме элементарных галогенов, источиикамн галогена являются N- или О-галогензамещепные соединения, а особенно хлористый сульфурил и перекиси 12]. Галогенирование алифатических углеводородов, способных образовывать различные замещенные продукты, как правило, не является удовлетворительным методом синтеза, поскольку замещение осуществляется неизбирательно и наблюдается лишь незначительное увеличение скорости при замещении водорода у третичного атома углерода по сравнению с замещением атомов водорода у вторичного и первичного атомов углерода. Более того, скорость замещения второго атома водорода на галоген почти идентична скорости замещения первого атома, поэтому для получения моногалогенидов необходимо брать большой избыток углеводорода по сравнению с галогеном. Примером такого замещения в газовой фазе является следующая реакция [3] [c.428]

Среди известных способов получения 3-хлоркарбазола наибольшее применение имеет синтез его при действии па карбазол хлористого сульфурила [1], при котором 3-хлоркарбазол получается в одну стадию. При действии на карбазол хлора удается получить лишь ди- и полихлоркарбазолы. Способ Такера [2], заключающийся в диазотировании 3-аминокарбазола и последующем разложении солянокислой соли диазония медным порошком в ацетоне, мпогостадиен и приводит к небольшим выходам. [c.102]

Обычно применяемая методика синтеза 3-хлоркарбазола состоит в кипячении карбазола и хлористого сульфурила в хлороформе, отгонке растворителя и многократной перекристаллизации продукта реакции [1]. При замене хлороформа четыреххлористым углеродом Матевосяну, Постовскому и Чиркову удалось получить сырой 3-хлоркарбазол с выходом 67,0% [6]. Проверка этих данных показала, что такой сырой продукт имеет низкую точку плавления и при очистке его перекристаллизацией выход 3-хлоркарбазола снижается до 30%. [c.102]

Нами яайдеио, что лучшие результаты получаются прн следующей методике синтеза. Хлористый сульфурил следует вводить постепенно при непрерывном перемешивании. После внесения Всего хлористого сульфурила реакционная масса кипя- [c.102]

Синтез 5-хлор-о-ацетотолуидина. В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, шариковым холодильником, капельной воронкой и термометром, растворяют при размешивании и комнатной температуре 60 г (0,4 моль) о-ацетотолуидин0 в 220 мл хлороформа. Колбу помещают в ледяную баню и в течение 2 ч прибавляют по каплям 36 мл (60 г, 0,45 моль) хлористого сульфурила. Реакционную смесь перемешивают 30 мин, кипятят на водяной бэне 1 ч и затем отгоняют хлороформ. Оставшийся в колбе коричневый маслообразный продукт при охлаждении кристаллизуется в монолитную белую массу. После высушивания при 75 °С получают 72,4 г технического продукта ,т. пл. 127—128 °С, выход 98% (от теоретического). Вещество перекристаллизовывают из 1400 мл 25%-ного этилового спирта и получают 50—51 г продукта в виде кристаллов белого цвета т. пл. 139—141 °С, выход 69% (от теоретического). [c.206]

Хлористый водород легко присоединяется к кетену с образованием ацетилхлорида [259] описан вариант синтеза в паровой фазе над углем или силикагелем, применяемым в качестве катализатора [74]. Хлористый сульфурил присоединяет кетен с образованием хлорацетилхлорида и сернистого ангидрида [225]. По данным работы [225], кетен при действии двухлористой серы полимеризуется в другой работе [15] сообщается, что путем взаимодействия кетена с двухлористой серой в четыреххлори-стом углероде при 20° образуется 3(СН2СОС1)2- Реакция ке- [c.210]

Галогенопроизводные. При прямом галогенировании не удается получить индолы, содержащие атом галогена в бензольном кольце эти соединения получают косвенными методами, обычно синтезом Фишера. 2-Хлориндол образуется из индола при действии хлористого сульфурила [315]. Раствор иода в иодистом калии переводит индол в 3-иодиндол [316, 317], а в присутствии двууглекислого натрия образуется индиго [317]. При бромировании скатола N-бpoмфтaлимидoм получается дибромскатол неизвестной структуры [318]. [c.52]

При условии, что все углеродные атомы ядра несут заместители, галогенирующие агенты превращают метильные группы в моно- [например, при синтезе соединений (410 Z = S, О) с использованием N-бромсукцинимида и соединения (406) под действием хлористого сульфурила] или дигалогенометильные группы, которые легко гидролизуются в формильные группы (ср. 407 411). Две молекулы 2-метилпиррола можно соединить путем галогенирования (примеры 412—>-413 415 416), вероятно, через стадию образования в качестве промежуточного продукта альдегида (см. стр. 171). [c.187]

Предложен интересный метод получения 1,2-диарилэтиленов с применением в качестве промежуточных продуктов синтеза различных диарилметилсульфидов [30]. Нагреванием с хлористым сульфури-лом эти соединения превращают в а-хлорсульфиды, которые затем вводят в реакцию с трифенилфосфином в присутствии ттгрт-бутилата калия / [c.39]

Надо подчеркнуть, что в 1964 г. Арбузов и сотр., проверяя метод синтеза тетраалкилгипофосфатов и исследуя ИК- и КР-спектры полученной смеси продуктов реакции хлористого сульфурила с диэтилфосфористым натрием (см. III, R = С2Н5), не нашли полосы, характерной для связи Р— Р [5], а установили наличие тетраэтилпирофосфата. [c.122]

Этиловый эфир а-хлорацетоуксусной кислоты получают по общему методу Аллина Ввиду того что это вещество обладает сильным лакриматорным действием и выделяющиеся во время реакции газы трудно поглощать в ловушке, весь синтез следует проводить в вытяжном шкафу. 1-литровую трехгорлую колбу снабжают капельной воронкой, термометром, механической мешалкой и присоединяют ее к ловушке для поглощения газов В колбу помещают 260 г (2 моля) технического ацето-уксусного эфира. При перемешивании и охлаждении извне медленно прибавляют хлористый сульфурил (270 г, 2 моля), поддерживая температуру между О и 5°. Это прибавление занимает около 3 час. Раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре, а затем хлористый водород и сернистый ангидрид удаляют при 40—50° в вакууме водоструйного насоса. Оставшуюся жидкость цвета темного янтаря перегоняют в вакууме с небольшим елочным дефлегматором. После небольшого головного погона при 85—89° (17 мм) переходит этиловый эфир а-хлорацетоуксусной кислоты. Выход бесцветной жидкости составляет 308—321 г (93—97% теоретич.). Проверявшие синтез, применяя елочный дефлегматор высотой 120 мм без нагревательной рубашки, получили такой выход только после повторной перегонки соединенных головного и хвостового погонов. Можно также применять продажный этиловой эфир а-хлорацетоуксусной кислоты. [c.37]

Бензиловые эфиры простых N-защищенных аминокислот получают сравнительно редко, так как их использование в синтезе пептидов в качестве аминокомпонента должно предусматривать снятие N-защитной группы. Бензиловые эфиры указанного типа обычно получают путем этерификации N-защищенных аминокислот бензиловым спиртом в присутствии каталитических количеств толуолсульфокислоты [149, 596], хлористого сульфурила [2278] или эквивалентного количества хлористого тионила [1315] в бензоле или смжл-тетрахлорэтане. Кроме того, предложены методы с использованием фенилдиазометана [1911а, 2163], а также реакции серебряных солей N-защищенных аминокислот с бензилгалогенидами [759]. [c.98]

В качестве катализаторов процесса ацетилирования можно применять и другие реагенты, например хлористый сульфурил SO2 I2. Предложено также использовать в качестве катализатора при реакции ацетилирования (а также при синтезе других сложных эфиров целлюлозы) ангидрид трифторуксусной кислоты. Трифторук-сусная кислота и ее ангидрид являются катализаторами реакций ацилирования спиртов карбоновыми кислотами . Трифторуксус-ная кислота, в которой сильно набухает или даже растворяется целлюлоза, — сравнительно мало активный катализатор ацетилирования целлюлозы , ангидрид этой кислоты действует значительно более эффективно. При ацетилировании целлюлозы в присутствии этого катализатора сначала образуется смешанный ангидрид трифторуксусной и уксусной кислот, этерифицирующий целлюлозу с выделением трифторуксусной кислоты [c.320]

Особая склонность P I, переходить в РОСЬ используется в различных синтезах, например для превращения H2SO4 в хлорсульфоновую кислоту HSO3 I и хлористый сульфурил SO2 I2 [c.378]

Необходимый для его синтеза 4-метилмеркапто-3,5-диметилфенол получают действием хлористого водорода на смесь 3,5-кснленола с диметилсульфоксидом или действием хлористого сульфурила на его смесь с диметилдисульфидом [c.324]

Обычно этот синтез проходит очень легко и поэтому он широко используется в. препаративной практике. Иодирование диалкилфосфитов также применяется при их количественном определении. Хлорфосфаты можно получать при использовании в качестве хлорирующих реагентов хлористого сульфурила и хлорамидов кислот. Эти реагенты целесообразно применять при получении сложных и лабильных производных, например, хлорфосфатов нуклеозидов [c.66]

Бисульфит кальция используется при получении сульфитной целлюлозы. Гипосульфит служит как антихлор при отбеливании тканей, а также используется в металлургии серебра и фотографии. При обычной температуре и давлении в 3 атм SO2 сжижается. Сжиженный SO2 используется для отбелки шерсти, шелка, для синтеза хлористого сульфурила SO2 I2 и т. д. Его температура кипения—10,09°С. [c.61]

Кристаллический сульфид сурьмы, ЗЬгЗз, получают синтезом из элементов при нагревании, действием хлористого сульфурила [c.491]

Образование а-хлорэфира предполагается в синтезе ацеталя 5-цианпентаналя из оксима 1-формил-2-метоксициклогексанона действием хлористого сульфурила с последующей обработкой спиртом [476] [c.79]

Ацилирование инаминов протекает почти с количественным выходом Аддукты с различными ацилгалогенидами типа фосгена, тиофосгена, хлористого тионила, хлористого сульфурила, трихлорметилсульфенилхлорида и др. являются полезными промежуточными продуктами в синтезе гетероциклов. В частности, [c.125]