Изотактичность, определение

Точно так же, как в случае полиэтилена, более пластичный материал обнаруживает большую прочность. Так, для каждой степени изотактичности полимера (или предела его текучести) существует, как показано на рис. 14, определенное соотношение между молекулярным весом и прочностью. Повышение прочности по мере увеличения молекулярного веса полимера сопровождается увеличением величины критического удлинения при испытании на разрыв (рис. 15). [c.99]

Количество изотактического полимера характеризуется так называемым показателем стереорегулярности. Для определения этого показателя аликвотную долю сухого полимера экстрагируют кипящим гептаном в аппарате Сокслета с обогревающей рубашкой в течение 3 ч. Оставшийся в экстракционном стакане полимер считают изотактическим [ процент изотактичности в уравнении (2)]. Показатель стереорегулярности рассчитывают по уравнению [c.197]

Промышленные производители полипропилена используют и другие способы определения степени изотактичности образовав- [c.197]

Во многих случаях расшифровка спектров облегчается, если проводить измерения по двухлучевой схеме, сравнивая поглощение исходного и окисленного образцов (пленок) полимера. В качестве эталона удобно использовать пленку неравномерной толщины (клин), толщина которой на 1 см длины изменяется на 5—10%. Это позволяет выбрать участок, среднее поглощение которого совпадает с поглощением исследуемой пленки до окисления, и использовать его при регистрации ИК-спектров того же образца после окисления. Адамс [138] использовал ИК-спектроскопию совместно с химической обработкой полиэтилена и полипропилена для разделения кислородсодержащих групп, образовавшихся в полимере в результате окисления. ИК-спектроскопию также удобно применять для определения разветвленности, молекулярной массы, степени кристалличности и изотактичности полимера во время окисления. [c.229]

Полипропилен, применяемый в настоящее время для различных целей, представляет собой твердый, жесткий полимер, обладающий высокой степенью изотактичности. Свойства полипропилена зависят от степени изотактичности. Несомненно, что продукт, обладающий низкой степенью изотактичности, следует модифицировать и применять для определенных целей. Например, гибкий полипропилен может быть модифицирован настолько, чтобы конкурировать в некоторых областях применения, занятых в настоящее время поливинилхлоридом или каучуками. [c.220]

Изотактичность полипропилена определяли [678] по отношениям оптических плотностей пиков при 1170, 998, 973 и 841 см к оптической плотности пика при 1460 см (внутренний стандарт). Для определения степени регулярности структуры полипропилена использовали [679] дублет в ИК-спектре при 975/1000 см . [c.187]

Пиролитическая газовая хроматография была использована при проведении микроструктурных исследований по определению изотактичности полипропилена [740, 741]. [c.199]

В частности, разрабатываются методы определения изотактичности полипропилена яо инфракрасным спектрам и спектрам ЯМР. [c.260]

Содержание фракций, экстрагируемых ацетоном п эфиром, и показатель нзотактичности. Порошок полимера последовательно экстрагируют ацетоном, диэтиловым эфиром и н-гептаном до постоянного веса. Для этой цели применяют экстрактор типа Кумагава (рис. 10,2), позволяющий работать при температуре кипения растворителей. Результаты определений выражают в процентах, например при обработке полипропилена ацетоном и эфиром — долей ацетонового и эфирного экстракта показатель изотактичности характеризуется весом остатка после экстракции всеми растворителями, в том числе и н-гептаном. Если необходимо анализировать гранулированный полимер, то гранулы предварительно измельчают в специальном приборе. [c.235]

Для определения степени изотактичности полипропилена и других полимеров используют экстракцию гептаном или другими растворителями, при помощи которых извлекают атактическую и блокполимерную фракции [177]. Установлению конфигурации помогают также изучение инфракрасных спектров, в которых имеются характерные полосы поглощения, лежащие в области частот 1167, 1154, 997, 841 и 276 относимые [c.52]

Важную информацию о строении изучаемых о бъек-тов дает выход и распределение димерных соединений, поскольку их строение отражает характер присоединения мономерных и сомономерных структурных единиц в полимере. ПГХ была успешно применена для определения, изотактичности и длины изотактических и синдио-тактических блоков в полипропилене [83]. Метод предусматривает возможность использования нескольких методов расчета и не требует калибровки. Он основан на том, ЧТО конфигурация тех продуктов пиролиза, которые содержат асимметричные углеродные атомы, должна быть различна в зависимости от того, образованы они из блоков (изо или синдио) или из части макромолекул на стыке блоков. [c.114]

В качестве параметра, характеризующего степень асимметрии полосы, удобно использовать (рис. 15) отношение площадей 5 под спектральной кривой О = О у) по правую и левую сторону от линии, проведенной через максимум (V = Voo) На рис. 16 представлена (по данным Кёнига ) корреляция между асимметрией полосы В = праз/1 лез И изотактичностью полученной из ЯМР. Как видно, представление о том, что симметричная полоса соответствует полностью регулярному полимеру, близко к истине, и полученную прямую можно использовать как калибровочную при определении изотактичности методом ИК-спектроскопии. [c.88]

Это может мешать применению полипропилена, обладающего более высокой степенью изотактичности, для целей, требуйщих длительного пребывания в условиях высоких температур. Наличие стереоблоков в макромолекуле пре дохраняет от кристаллизации выШе определенной темпе ратуры и ограничивает рост сферолитов. Эту проблему можно решить путем применения материала очень высо Кого молекулярного веса, как это делают при использо вании полиэтилена высокой плотности, но при этом затраты на переработку настолько высоки, что неоправ-дывают достигнутого улучшения. [c.71]

Натта и другие европейские авторы предпочитают приводить степень изотактичности полимера. Они обычно определяют ее при помощи экстракции кипящим -гептаном, предполагая, что нерастворившаяся фракция состоит из чисто изотактических полимеров. Это, конеч но, не определение степени изотактичности полимера, но повторные испытания экстрагированного таким образом продукта показали, что н-гептан обеспечивает вполне надежное отделение изотактического полипропилена от атактического. Анализ производят по классическому гравиметрическому методу, который требует лишь относительно простого лабораторного оборудования, а результат зависит исключительно от свойств основного полимера, а не от предыстории образца. Этот метод занимает, однако, много времени и требует большого мастерства. В США предпочитают характеризовать полимер степенью кристалличности, определение которой при помощи прибора требует немного времени и может быть выполнено, как правило, лаборантом. Прибор, служащий для этой цели, сложен и дорог, обычно это рентгеноспектро-граф, хотя данные могут быть получены и при исследо-методом инфракрасной спектроскопии. Если при [c.82]

Для определения степени изотактичности полипропилена был проведен [822] колебательный анализ. В качестве первичного элемента рассматривалась изолированная тройная спираль. Из данных этой и ряда последующих работ [823—826] можно сделать вывод, что поглощение при 8,57 мкм (1167 см ), 10,02 мкм (997 см ) и 11,9 мкм (841 см ) отьюсится к спиральной конформации изотактической формы. Были проведены [826] измерения степени изотактичности ряда полипропиленовых фракций с использованием этих трех полос полученные данные сравнивались [827] с результатами, ожидаемыми на основании теории температуры плавления Флори. Температуру плавления определяли по моменту исчезновения двойного лучепреломления на хорошо отожженных образцах. Для всех трех полос было получено качественное совпадение с результатами метода по определению температуры плавления. Однако только метод с использованием полосы при 8,57 мкм дает количественное совпадение, и, таким образом, его можно применять для определения степени изотактичности полипропилена по крайней мере в интервале 60—100%. [c.187]

Результаты Фокса с сотр. [9] по полимеризации метилметакрилата, опубликованные в 1958 г., обнаружили два важных момента. Во-первых, свойства обычного атактического нолиметилметакрилата, обусловленные его структурой, не являются промежуточными между свойствами изотактиче-ского и синдиотактического, а гораздо ближе к последнему из них. Во-вторых, были получены указания на существование четвертой формы — стереоблок-полимера, заметно отличающегося по свойствам от трех остальных форм. Эти результаты показали также, что изотактическая и синдиотактическая формы по Натта — крайние случаи и необходимо каким-либо способом уметь характеризовать промежуточные степени изотактичности или синдиотактич-ности. Кроме того, необходимо определять в отдельных конкретных случаях длину изотактических или синдиотактических отрезков. Вскоре теоретическое рассмотрение распределения последовательностей конфигураций в цепях позволило выработать терминологию, в рамках которой стало возможным дать подробную картину данной области. Однако такая задача сделала экспериментальное определение микроструктуры гораздо более трудным, так как теперь требовалась детальная информация о последовательности диастерео-изомерных форм в цепях. По этой причине был введен термин микротактичность. Если терминология Натта предусматривала, что наиболее важны для характеристики полимеров свойства, обусловленные большими отрезками цепей, то, согласно новой терминологии, наиболее полезными экспериментальными методами определения микротактичности являются те, которые связаны с изучением ближнего взаимодействия соседних звеньев вдоль цепи. [c.10]

Ньюмен [40] предпринял подробное исследование серии образцов стерео-регулярного полипропилена для выяснения возможности использования кристалличности как меры микротактичности. Один из параметров — условная вероятность (p ) того, что после изотактического звена будет находиться другое изотактическое звено,— может быть определен по разности между наблюдаемой температурой плавления и температурой плавления эвтектического полимера (в данном случае полностью изотактической структуры). Затем Ньюмен дополнил это описание, определив двумя независимыми методами общую степень изотактичности а. Первый из методов основывался на определении степени кристалличности (гю измерению удельного объема и рентгенографически), второй метод был связан с измерениями модуля сдвига. Можно было ожидать, что теоретическое выражение для модуля будет менее точ 1ЫМ, однако оба метода, по-видимому, оказались одинаково мало успешными. В обоих случаях ход теоретической и экспериментальной кривых сильно различен и для вычисления а могла быть использована только высокотемпературная область вблизи температуры плавления, где степень кристалличности низка. При низких температурах рассчитанные модули были слишком малы, а рассчитываемые степени кристалличности — слишком велики. Теоретиче-кие значения обеих величин оказались довольно чувствительными к принимаемому значению для поверхностной энергии кристалла — параметру, используемому в расчетах Флори для сополимеров. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология