Изотактичность

Термические свойства изотактического полипропилена описаны в работе [115]. Приведенные ниже характеристики различных типов полипропилена с примерно одинаковой степенью изотактичности иллюстрируют влияние молекулярного веса на свойства полипропилена [331 [c.301]

Помимо описанных выше основных методов переработки применяется газопламенное и вихревое напыление порошкообразного полипропилена. Техника этих процессов та же, что и при напылении других термопластов. Для лучшего сцепления с металлической основой наносят одно или несколько грунтовых покрытий, для которых можно применять атактический полипропилен или полипропилен с низкой степенью изотактичности. [c.228]

Большое количество полипропилена перерабатывается в моноволокно методам экструзии. При этом используется головка с распределительным каналом. Число отверстий в головке и их размеры определяют число и размер получаемых моноволокон. Моноволокна, выходящие из головки, подвергаются закалке в водяной бане, затем поступают на первые вытяжные валки, в камеру для ориентации и далее на вторые вытяжные валки. Чем больше степень вытяжки, тем выше прочность и жесткость волокна. Затем моноволокна охлаждаются и подаются на намоточное устройство. Наиболее прочные волокна получаются из полипропилена с высоким молекулярным весом и высокой степенью изотактичности. При этом переработку следует вести при относительно низких температурах расплава (204—218 °С) и высоких температурах ориентации (149—176 °С). Температура закалочной ванны должна быть - 49°С. [c.39]

Табл 1.-ИЗОТАКТИЧНОСТЬ И КРИСТАЛЛИЧНОСТЬ ПОЛИПРОПИЛЕНА, ПОЛУЧЕННОГО НА РАЗЛИЧНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.429]

Для полимеризации можно использовать и закрытые пластмассовые сосуды с мешалками, хотя испаряющийся сухой лед в колбе Эрленмейера создает необходимое перемешивание. Некоторый контакт с влагой и воздухом при этом допустим. При полимеризации винилизобутилового эфира в отсутствие твердого сухого льда обычно получают полимер с меньшей степенью изотактичности. Однако при использовании трехфтористого бора в твердом бензоле или некото- [c.38]

Изотактичность — понятие стереохимическое и будет подробнее рассмотрено на стр. 397. [c.277]

Полимеры различной степени изотактичности и оптической активности могут быть получены полимеризацией смесей оптических изомеров. При этом оптические активности непрореагировавшего мономера и образующегося полимера линейно зависят от активности исходной смеси [117] (рис. 98). [c.260]

Метилметакрилат Полиметилметакри- лат Ва (высокодисперсная суспензия) в неполярной среде. В полимере содержится до 63% изотактических триад. Изотактичность полимера убывает при повышении полярности среды и в ряду инициаторов Ва > 5г > Са [267] [c.160]

НОСТИ 22% наносили на полипропилен с высокой изотактичностью и фракционировали изопропиловым эфиром вначале на фракции с уменьшающейся характеристической вязкостью. Этот метод обеспечивает разделение только [c.329]

Температура плавления нефракционированного образца полиэтилена равна 137,5° С (см. табл. 4). Для высокомолекулярной фракции эта величина повышается уже до 138,5° С, так как ее кристаллическое состояние более совершенно. Для полипропилена температура плавления 176° С также несколько занижена, ввиду его неполной изотактичности. Молярная теплота плавления полипропилена выше, а удельная ниже соответствующих теплот плавления полиэтилена. В работе [37] показано, что температура плавления синдиотактического полипропилена неопределенной степени стереорегулярности несколько выше, чем изотактического. Однако надежные данные о различии в энтропии и теплоте плавления этих двух стереоизомерных форм отсутствуют. [c.127]

Добавим, что из приведенных выше данных следует, что по> мере увеличения п в структурных формулах (I)—(IV) способность к изомеризации затрудняется. Это свидетельствует о том, что процесс переноса протона происходит не одним скачком , а постепенно. Наконец, для того, чтобы из упоминавшихся в данном разделе мономеров получить полимеры с высокой тактичностью, можно-использовать катализаторы Циглера — Натта [71]. Полученные на этих катализаторах полимеры отличаются высокой изотактичностью и способностью к кристаллизации. [c.125]

Точно так же, как в случае полиэтилена, более пластичный материал обнаруживает большую прочность. Так, для каждой степени изотактичности полимера (или предела его текучести) существует, как показано на рис. 14, определенное соотношение между молекулярным весом и прочностью. Повышение прочности по мере увеличения молекулярного веса полимера сопровождается увеличением величины критического удлинения при испытании на разрыв (рис. 15). [c.99]

Большая часть получаемого сейчас промышленностью полипропилена характеризуется довольно высокой изотактичностью, но нет основательных причин отказываться от производства полимера с более низкой кристалличностью. Естественно, что изотактические полимеры можно легче всего непосредственно сравнивать с полиэтиленами высокой плотности. В сравнении с ними полипропилен имеет следующие достоинства и недостатки. [c.99]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

С изменением величины матекулярного веса несколько изменяется форма кривой напряжение — относительное удлинение для полимеров с одинаковой степенью изотактичности. Предел текучести с уменьшением молекулярного веса повышается, а относительное удлинение при разрыве снижается, что связано с повышением степени кристалличности. [c.101]

Содержание фракций, экстрагируемых ацетоном п эфиром, и показатель нзотактичности. Порошок полимера последовательно экстрагируют ацетоном, диэтиловым эфиром и н-гептаном до постоянного веса. Для этой цели применяют экстрактор типа Кумагава (рис. 10,2), позволяющий работать при температуре кипения растворителей. Результаты определений выражают в процентах, например при обработке полипропилена ацетоном и эфиром — долей ацетонового и эфирного экстракта показатель изотактичности характеризуется весом остатка после экстракции всеми растворителями, в том числе и н-гептаном. Если необходимо анализировать гранулированный полимер, то гранулы предварительно измельчают в специальном приборе. [c.235]

Нижние пределы температур устанавливаются при переработке полимеров с содержанием изотактической фракции 80—85%, верхние—при переработке высококристаллического полииропи-лена со степенью изотактичности >90%. [c.258]

Стереоизомерный состав м величина молекулярного веса полипропилена определяют не только характеристики текучести, но и конечные свойства пленок. Правильный выбор марки полимера позволяет получить изделие с нужным комплексом свойств. Так, например, с падением молекулярного веса возрастает хрупкость, однако этого можно избежать, еслн снизить степень изотактичности полипропилена [78]. По мере повышения последней возрастают предел прочности при растяжении, глянцевитость поверхности, коэффициент трения пленки, но одновременно снижаются прочность на надрыв (структурная прочность по Эльыендорфу), ударная вязкость, прозрачность и газопроницаемость. Увеличение молекулярного веса полимера способствует повышению предела прочности при растяжении и прочности на надрыв, но отрицательно сказывается на относительном удлинении, прозрачности и коэффициенте трения пленки (74, 79]. [c.262]

Регулярность в структуре звеньев макромолекулы создается в момент синтеза полимера (см. Стереоспецифи-ческая полимеризация). Характеристикой степени стереорегулярности (изотактичности) служит отношение констант скорости процессов изо- и синдиотактич. присоедгаения kJk . С. п. с трудом поддаются рацемизации как физ. (размалывание, облучение, мех. обработка, нагревание), так и хим. (термодеструкция, изомеризация) методами. [c.429]

Свойства С. н. Наиб, существенное отличие С. п. от атактических заключается в способности первых образовывать трехмерные кристаллы (см. Криста.ыическое состояние полимеров). Однако полностью кристаллич. синтетич. полимеры еще не получены. Содержание кристаллич. фазы в полимерах определяет их физ. и мех. св-ва. Кристаллизующиеся С.п. по сравнению с аналогичными некристаллич. полимерами имеют более высокие т-ры плавления (размягчения), более низкую р-римость и намного более высокие показатели деформац.-прочностных св-в. Обычно чем выше степень изотактичности (т. е. доля изотактич. звеньев) полимера, тем вьппе и степень его кристалличности (табл. 1). [c.429]

При полимеризации в массе или жидком мономере жидкий пропилен является и растворителем и реагентом. Процесс протекает при температуре 55-80 °С и давлении 2-3 МПа. Вбльшая часть реакционной теплоты отводится при кипении исходного пропилена. Изотактичность полипропилена, полученного при полимеризации в массе, как правило, выше, чем при суспензионной полимеризации. [c.859]

В 1985 г. В. Каминский (США) опубликовал данные о том, что гомогенный катализатор, получаемый из хирального, содержащего этиленовое звено, рацемата бис(инденил)цирконийхлорида в сочетании с циклическим олигомером метилалюмоксаном [А1(СНз)0] в качестве сокатализатора позволяет получить полипропилен с высокой степенью изотактичности [c.860]

Высокая степень изотактичности (> 95 %) была определена методом С-ЯМР высокого разрешения. Обнаружение стереоспе-1щфического гомогенного катализа в конечном счете может привести к детальному пониманию механизма стереоспеци(]гаческой полимеризации на катализаторе Циглера - Натта. [c.861]

Метилметакрилат Полимер с высокой степенью изотактичности треш-С НэОЫ 0—30 С [199] 1,1-Диметилбутен-1-олеат лития 0—30° С. Превращение 70% (199] [c.24]

Метилметакрилат Полиметилметакри- лат Зг в неполярнйм растворителе. Изотактичность полимера убывает в ряду инициаторов Ва > 8г> > Са [267] [c.158]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Для определения степени изотактичности полипропилена и других полимеров используют экстракцию гептаном или другими растворителями, при помощи которых извлекают атактическую и блокполимерную фракции [177]. Установлению конфигурации помогают также изучение инфракрасных спектров, в которых имеются характерные полосы поглощения, лежащие в области частот 1167, 1154, 997, 841 и 276 относимые [c.52]

На основе метил- С-метакрилата были синтезированы образцы изотактического (74% мезо-диад), синдиотактического (94% /-диад) и радикального (атактического) полиметилметакрилата. После обработки результатов по радиоактивности гидролизованных в присутствии Н2504 и реметилированных образцов (подробности математических выкладок см. в работе [23]) оказалось, что эфирные группы, находящиеся в изотактическом окружении, в 16 раз более реакционноспособны, чем гетеротактические, и в 43 раза более реакционноспособны, чем синдиотактические. Такой метод оказался более чувствителен, чем обычный кинетический так, например, он чувствовал наличие менее реакционноспособных групп в образце со степенью изотактичности 52 и 74%, тогда как кинетическим методом из-за слишком большой разницы в скоростях гидролиза изотактических и других звеньев этот эффект уловить не удалось. [c.41]

Димбатом [144] пиролитическая газовая хроматография была успешно применена для онределения изотактичности и длины изотактических и синдиотактических блоков в полипропилене. Было использовано то обстоятельство, что при пиро.лизе полипропилена образуются соединения с асимметрическими углеродными атомами и что конфигурация этих соединений (стереоизомеров) должна быть различна в зависимости от того, из каких блоков они образованы (изо- или синдио-) или из стыков блоков. Выведены соответствующие формулы, позволяющие рассчитывать изотактичность (по продуктам пиролиза, содержащим два асимметрических углеродных атома) и длину изо- и синдиотактических блоков по соединениям, содержащим три асимметрических углеродных атома. Применяя гидрирование продуктов пиролиза и капиллярные колонки, удалось разделить соответствующие соединения. Метод обеспечивает несколько независимых способов расчета и не требует калибровки. [c.246]

Важную информацию о строении изучаемых о бъек-тов дает выход и распределение димерных соединений, поскольку их строение отражает характер присоединения мономерных и сомономерных структурных единиц в полимере. ПГХ была успешно применена для определения, изотактичности и длины изотактических и синдио-тактических блоков в полипропилене [83]. Метод предусматривает возможность использования нескольких методов расчета и не требует калибровки. Он основан на том, ЧТО конфигурация тех продуктов пиролиза, которые содержат асимметричные углеродные атомы, должна быть различна в зависимости от того, образованы они из блоков (изо или синдио) или из части макромолекул на стыке блоков. [c.114]

Т ак известно, деление полимеров на аморфные н кристаллические в значительной мере условно. Структурное состояние полимера определяется как условиями ого иерехода к данному состоянию (быстрое или медленное охлаждение, внешнее давленпе п др.), так и степенью стереорегулярностп ценной молекулы (атак-тпчность, изотактичность, синдиотактичпость). По -тому ири ориентационной вытяжке могут наблюдаться своеобразные аморфно-кристаллические переходы. [c.260]

При полимеризации В. в отсутствие инициатора в масляном альдегиде образуется кристаллич. полимер в виде белого порошка, растворимого в дихлорэтане, дибромэтане, нитробензоле и циклогексаноне и ограниченно — в тетрагидрофуране и диметилформамиде. При полимеризации в массе в присутствии три-и-бутил-бора иолучен полимер со степенью изотактичности 40% и синднотактичности 60% (максимальная мол. масса ок. 90 ООО при темп-ре полимеризации —30 °С). [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология