Молекулярная масса полиизобутилена

Регулирование молекулярной массы полиизобутилена. Для [c.334]

Ниже приведена молекулярная масса полиизобутилена, полученного полимеризацией изобутилена трифторидом бора в растворе жидкого этилена в присутствии диизобутилена. [c.334]

Полиизобутилены характеризуются высокой водо- и газонепроницаемостью даже при повышенной температуре. Они обладают высокими электроизолирующими свойствами тангенс угла диэлектрических потерь 0,0004—0,0005, удельное объемное электрическое сопротивление > 10 Ом-см, электрическая прочность 23 МВ/м. Высокомолекулярные полиизобутилены могут перерабатываться на вальцах, каландрах, шприц-машинах, в прессах только при повышенных температурах 100—200 °С, так как при низких температурах переработки происходит механическая деструкция макромолекул. Причем чем выше молекулярная масса полиизобутилена, тем интенсивнее протекает деструкция. [c.338]

Молекулярная масса полиизобутилена марки П-200 составляет (1,72-2,25)-103 (по Штаудингеру). [c.339]

Вычислите среднечисловую молекулярную массу полиизобутилена, если при температуре реакции ко. кр = 5,4 х X 10 моль-л . Цепь передается только на мономер, причем См = 7,3 - Ю . Начальная концентрация мономера 1,25 моль-л , [c.133]

Уменьшение молекулярной массы полиизобутилена и количества связанного фенола с повышением температуры полимеризации отражает неблагоприятное влияние смещения равновесия ионы ионные пары вправо как на стадии роста, так и на стадии сопряженной с ней реакции алкилирования фенола - ограничения цепи. Содержание фракции полиизобутилена с концевыми фенольными группами мало зависит от молекулярной массы полимера для фракционированных образцов [245], что также согласуется с сосуществованием реакций роста и обрыва цепи в результате сопряженного алкилирования. [c.107]

Рис. 2.12. Зависимость средневязкостной молекулярной массы полиизобутилена, полученного в присутствии катализаторов от температуры полимеризации

Сопряженные диены сильно снижают молекулярную массу полиизобутилена. Так, пентадиен-1,3 (пиперилен) является сильным ядом (константа отравления 170) и одновременно передатчиком (константа передачи цепи 327), что объясняется аллильным обрывом цепи образующиеся при включении в цепь диена и при передаче гидрид-иона аллильные катионы достаточно стабильны [c.119]

Отношение вязкостей r)(T)/r (TJ не зависит от молекулярной массы полиизобутилена для значений выше 2 ООО [1, с. 602]. В еще большей мере на некоторые физические свойства полимера влияет строение основной цепи. В противоположность обычному полиизобутилену (присоединение мономерных звеньев голова к хвосту ) получаемый в специальных условиях полимер с иным расположением мономерных звеньев ( голова к голове ) является частично кристаллическим продуктом (степень кристалличности 50%) с = 460 К и Т = 360 К [11]. Максимальная скорость разложения этого полимера (около 590 К) на 70° ниже, чем у обычного стандартного ПИБ. [c.217]

Рис. 5.9. Зависимость логарифма среднечисленной молекулярной массы полиизобутилена от

Рис. 7.2. Влияние температуры на молекулярную массу полиизобутилена при полимеризации

Р и с.7.5. Зависимость молекулярной массы полиизобутилена от количества регулятора 1 - пиперилен 2 - диизобутилен 3 - изопрен [c.295]

Уравнение (6.6) можно применять для вычисления молекулярной массы полиизобутилена, если термо.механическая кривая снята [c.174]

Интересными являются результаты исследований влияния молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полиизобутилена на кинетику его термодеструкции. Для исследования были взяты несколько высоко- и низкомолекулярных фракций и нефракционированных образцов полиизобутилена с высокими и низкими значениями молекулярной массы. Обнаружено, что молекулярная масса полиизобутилена резко снижается от % 2 млн до 25 000 в начальный период (10% потери массы) деструкции полимера в вакууме при 573 К. После этого снижение молекулярной массы полимера существенно замедляется. [c.17]

Рис. 4.1 Зависимость температур стеклования Гс (Д хрупкости Гх (2) и вязкости (3) от молекулярной массы полиизобутилена.

Отношение вязкостей т1(Т)/г1(Т(,) не зависит от молекулярной массы полиизобутилена для значений больше 2000. [c.117]

Рис. 4.9. Зависимость конверсии (1, 2) и молекулярной массы полиизобутилена (3, 4) от мольного соотношения 1,4-метилизопропилбензол полимер при гидрировании полиизобутилена

Рис. 4.12. Зависимость логарифма среднечисловой молекулярной массы полиизобутилена от элюентного объема.

Рис. 4.16. Зависимость молекулярной массы полиизобутилена от количества регулятора

Рис. 4.17. Зависимость молекулярной массы полиизобутилена от температуры при полимеризации в различной среде

Полимеризация нзобутилена сопровождается выделением большого количества тепла (41,8—83,6 кДж/моль). В результате реакции получают полимеры с различной молекулярной массой. Полиизобутилены с молекулярной массой до 50 000 представляют собой вязкие жидкости, с молекулярной массой около 200 000 — твердые, каучукоподобные материалы. [c.234]

Изучение процесса низкотемпературной полимеризации изобутилена показало, что молекулярная масса полиизобутилена линейно увеличивается с понижением температуры реакций от минус 20 °С до минус 100 °С. Примеси других олефинов сильно снижают степень полимеризации, полимеры с молекулярной массой более 10 ООО могут быть получены только при полимеризации изобутилена, содержащего не более 0,3 % примесей. Количество катализатора, необходимого для реакции, составляет всего 0,1—1,0 %. Реакция протекает согласно следующей схеме [c.214]

Молекулярная масса полиизобутилена, определенная вискозиметрическим методом, равна 19 000. [c.218]

В качестве катализатора при полимеризации изобутилена используют фторид бора он летуч (Гкип = —Ю1 °С) и поэтому легко отделяется от примесей, дозируется и удаляется из полимера при перемешивании и нагревании. Наиболее вероятная примесь во фториде бора — сернистый газ, который в количестве до 1,5% от ВРз не влияет на молекулярную массу полиизобутилена, но несколько снижает скорость полимеризации. Очистка фторида бора от сернистого газа основана на различных температурах кипения и кристаллизации этих соединений. Сернистый газ конденсируется уже при —10,1 °С и кристаллизуется при —72,7°С, поэтому при пропускании технического фторида бора через конденсатор, охлаждаемый жидким этиленом, количество сернистого газа снижается до 0,6—0,7%- Более тонкая очистка фторида бора возможна при замене конденсатора на колонку с насадкой, охлаждаемую снаружи жидким этиленом. При пропускании газообразного фторида бора через такую колонку содержание сернистого газа может быть снижено до 0,02%. [c.307]

Молекулярную массу полимера можно регулировать введением регуляторов (диеновые углеводороды или диизобутилен). Однако при получении низкомолекулярных полиизобутиленов (молекулярная масса 10—20 тыс.) применение регуляторов длины полимерной цепи оказывается нецелесообразным, так как образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением, что неблагоприятно сказывается на их технических свойствах. Поэтому для получения таких полиизобутиленов процесс полимеризации проводят при более высоких температурах. Характерно, что с увеличением молекулярной массы полиизобутилена осуществление непрерывного процесса облегчается, так как получаемая дисперсия полимера в растворителе имеет меньшую липкость. [c.311]

На эффективность действия фосфонатов металлов в моторных маслах большое влияние оказывает также величина моле1 улярной массы полиизобутилена, использованного при синтезе присадок. Так, с увеличением молекулярной массы полиизобутилена с 400 до 1200 чистота поршня одноцилиндрового двигателя Са(егрП1аг возрастает с 55 до 95 баллов [9]. [c.151]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

Рис. 7.9. Зависимость молекулярной массы полиизобутилена от температуры полимеризации (ИБ 27,5% (масс), А1С1з 7,6 10 моль/л, растворитель - этилхлорид)

Молекулярная масса полиизобутилена изменялась в пределах от 4,54 10 до 24,5 10 , а влагопроницаемость впределах 10,7-10 3—2,21 10 мол-см/(см2-с-см рт. ст.) при 30°С. [c.85]

Мехаяодеструкция происходит при самых разнообразных воздействиях на полимеры вальцевании, дроблении, экструзии, измельчении, обтачивании, сверлении, шлифовании, полировании, одно- и много кратных деформациях и т. д. Известно, что относительно небольшие многократные деформации даже высокоэластичных полимеров, в которых сравнительно благоприятны условия для выравнивания напряжений, вызывают интенсивный процесс механодеструкции с резким снижением молекулярной массы. Так, молекулярная масса полиизобутилена при циклическом сжатии всего на 33% через 7,2 млн. циклов понижается с 7-10 до 1,6-10 , т. е. более чем в 4 раза [141]. [c.51]

Рис. 2.10. Зависимость средневязкостной молекулярной массы полиизобутилена, полученного в присутствии катализаторов ог температуры полимеризации /-С,Н,А1С12 2-ВРз З-МСк 4-(С Н ) ,А1а-трет-С и С -, 5-(СНз)зА1-трет-С Н,С1 6-(С2Н5)зА1-трет-С Н,С1 7-С2Н5А1С1г Н20.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология