Фосфонаты металлов

Дитиофосфаты и фосфонаты металлов [144, 192, 193]. При взаимодействии 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот с окисями и с гидроокисями щелочных металлов получаются 0,0-диалкилдитиофосфаты металлов (цинка, бария, стронция и др.) [c.138]

В качестве моющих присадок широко используют соли сульфо-и алкилсалициловых кислот, а также алкилфеноляты и фосфонаты металлов. [c.444]

Дитиофосфаты и фосфонаты металлов [c.123]

На эффективность действия фосфонатов металлов в моторных маслах большое влияние оказывает также величина моле1 улярной массы полиизобутилена, использованного при синтезе присадок. Так, с увеличением молекулярной массы полиизобутилена с 400 до 1200 чистота поршня одноцилиндрового двигателя Са(егрП1аг возрастает с 55 до 95 баллов [9]. [c.151]

Патент США, /I/" 4033896, 1977 г. Коррозионно-агрессивными компонентами в водных охлаждающих системах являются преимущественно растворенный кислород и неорганические сопи карбонаты, бикарбонаты, хлориды и (или) сульфаты кальция, магния, натрия. Важными факторами являются также pH и температура. В общем случае повышение температуры и уменьшение pH сопровождается ускорением коррозии. Эффективность ингибирующих композиций некоторых органических фосфонатов можно усилить добавлением цинковых солей и (или) хроматов. Однако в последние годы использование цинковых солей и хроматов создает угрозу.загрязнения природных вод. Удаление ионов цинка или хромата осаждением сложно и дорого. Следовательно, эффективные ингибирующие композиции, свободные от ионов таких тяжелых металлов, являются новым требованием промышленности. [c.9]

Патент США, № 3971734, 1976 г. Описываются композиции и водные растворы, содержащие соединения сульфита. Примером могут служить сульфиты и бисульфиты щелочного металла или аммония и по крайней мере одного растворимого в воде, стабилизированного органического фосфоната, содержащего, как минимум, две фосфоновые кислотные группы в молекуле. Описывается метод снижения скорости окисления растворов сульфита за счет атмосферного кислорода и метод замедления коррозии черных металлов в водных сис-т мах, содержащих растворенный кислород-и по крайней мере один двухвалентный катион из группы железо, кобальт, медь, магний, никель. [c.70]

Для изученных металлов и хелатообразующих реагентов константы равновесия зависят от основности и в ряде случаев от строения лиганда 8, а также от природы разбавителя. Сравнение значений /С . показывает, что синергетический эффект возрастает с увеличением основности донора [15], например в ряду фосфат<фосфонат<фосфинат< фосфиноксид. Влияние основности. лиганда может сглаживаться при иопользовании объемистых нейтральных лигандов, поскольку стерические препятствия уменьшают устойчивость синергетических аддуктов. [c.396]

Масляные и синтетические сульфонаты металлов — кальция, магния и др., фосфонаты, салицилаты [c.43]

В последние годы в нейтральных водных сферах в качестве ингибиторов коррозии применяют фосфонаты и бороглюконаты. Фосфонаты — фосфорорганические соединения, включающие органический радикал и функциональную группу — фосфатанион. Они, как и фосфаты, образуют комплексы с ионами поливалентных металлов, оказывают пептизирующее действие па осадки, стабилизируют соли железа, магния и кальция, образуют защитную пленку на металлах. Основное преимущество фосфонатов перед фосфатами — меньшая склонность к гидролизу и более стабильное пас- [c.89]

Химические свойства. Фосфинаты напоминают средние фосфаты и фосфонаты. Они превращаются в хлорангидриды фосфиновых кислот при обработке пятихлористым фосфором, восстанавливаются гидридами металлов, ацилируются галоидангидридами [c.268]

В этой реакции, однако, 50% исходного фосфоната непроизводительно расходуется на связывание в комплекс образующегося окисла металла. — Дополн. перев.] [c.175]

В полном соответствии с теорией вещество с большей энергией связи имеет более высокую критическую температуру десорбции, хорошие противоизносные и худшие противозадирные свойства и, наоборот, вещество с меньшей энергией связи обладает значительно лучшими противозадирными, но худшими противоизносными свойствами. Большая часть противоизносных и особенно противозадирных присадок коррозионно агрессивны к металлу, т. е. реакционная способность самих молекул этих присадок или продуктов их распада должна быть достаточно высока, чтобы они успевали реагировать со свежими —ювенильными поверхностями металла со скоростью, превышающей скорость обновления поверхностей при пластической деформации. Существует обоснованное мнение, что активной частью присадок фосфатного типа (трикрезилфосфат и др.) являются кислые эфиры, причем эффективность присадок в ряду фосфат>фосфонат>фосфинат уменьшается пропорционально силе исходной кислоты. [c.107]

Фосфонаты металлов представляют собой производные тио-фосфорной кислоты их получают в результате реакции полиоле-финов (например, полиизоб(утилена со сравнительно низкой молекулярной массой) с пентасульфидом фосфора и последующей обработки продуктов реакции оксидами или гидроксидами бария, кальция пли магния [7]. При соотношении барий фосфор 5 1 эти присадки обладают ярко выраженной способностью препятствовать образованию низкотемпературных осадков при соотношешш 10 1 металлсодержащие полимерные присадки (фосфонаты) более эффективны в условиях высоких температур [8]. [c.151]

В качестве детергентно-диспергирующих присадок широко используют соли сульфо- и алкилсалициловых кислот, алкилфеноляты и фосфонаты металлов, а также высокомолекулярные беззольные присадки типа сукци-нимидов, оснований Манниха, полиэфиров и др. [c.956]

Детергенты (detergents) являются поверхностно-активными веществами, обладающими моющими свойствами, защищающими поверхность деталей от прилипания и скопления на них продуктов окисления. Анионными детергентами обычно бывают маслорастворимые алкилбензолсульфонаты, фосфонаты и другие аналогичные соединения. Некоторые сульфонаты имеют щелочные свойства и являются эффективными нейтрализаторами кислых продуктов окисления. По щелочности, которая характеризует эффективность присадок, сульфонаты делятся на нейтральные (10-30 мг КОН/г), щелочные (30- 100 мг КОН/г), и очень щелочные (100 - 300 мг КОН/г). В состав очень щелочных присадок могут входить диспергированные окиси, гидроокиси и карбонаты металлов. Щелочные присадки необходимы в маслах для дизелей, с целью нейтрализации серной кислоты, которая образуется при сгорании сернистого дизельного топлива. [c.32]

В последнее время наряду со среднещелочными фосфонатами и фенолятами металлов выпускают (по аналогии с сульфонатами) сверхщелочные моющие присадки данного вида. [c.151]

В противоположность фосфинатам соли фосфоновой кислотьг не способны восстанавливать ионы As + и Си + до металла. В присутствии более сильных восстановителей (водород в момент выделения) фосфонаты выступают как окислители, причем их восстановление идет до фосфина (опыт 27). [c.545]

При пропускании в эти р-ры NH3 или РН3 образуются амиды MNH2 фосфиды МЙГ2 металлов последние с RHal дают первичные фосфины RPH,, параду с к-рыми могут образоваться фосфонаты НР(0)[Р (СНз)2]2 (благодаря атаке катиона R на анион ОР[К(СНз)2]2) ). [c.157]

В ряде случаев растворимость солей металлов в эфирах соответствует стехиометрическому соотношению между солью и эфиром. В комплексах нитратов уранила и тория отношение эфир соль равно 2 для фосфатов, фосфонатов и фосфиноксидов [19], однако в дифосфатах образуются моносольваты [329—331]. [c.48]

Из сравнения коэффициентов распределения для различных металлов были получены важные сведения о влиянии заместителей в молекуле экстрагента на экстракционную способность, часто выражаемую константой экстракции. Экстракционная способность нейтральных фосфорорганических соединений растет в ряду фенилфосфаты<алкил-фосфаты<фосфонаты<фосфинаты<фосфинокиси. Этот порядок устойчивости комплексных соединений обусловлен изменением электронной плотности на фосфорильном атоме кислорода. [c.108]

Для предотвращения износа в результате механического истирания широко применяют в качестве противоизносных присадок эфиры кислот фосфора (трикрезилфосфат), дитиофосфаты и фосфонаты бария, цинка и других металлов (присадки ДФ-11, ЛАНИ-317, ДФ-1, ВНИИНП-360, ВНИИНП-354, [c.49]

Возможно также отщепление галоидного алкила непосредственно от фосфониевого комплекса . Этот многоступенчатый механизм недостаточно обоснован. Экспериментально показано, что диалкилфосфонаты реагируют с галоидными металлами только при высокой температуре , тогда как реакция Михаэлиса—Беккера проходит в сравнительно мягких условиях, при невысокой температуре. Поэтому более вероятно, что образование эфиро-солей обусловлено алкилированием диалкилфосфористого натрия образовавшимися фосфонатами [c.52]

Так, например, в качестве металлсодержащих детергентов находят применение нефтяные и синтетические сульфонаты, фосфонаты, тиофосфоваты, алкилфеноляты, нафтенаты и алкилсадицилаты щелочноземельных металлов. Они эффективно предотвращают образование высокотемпературных отложений, нейтрализуют кислоты, образуициеся [c.21]

Деалкилирующими агентами для фосфонатов являются также меркаптаны, меркаптиды щелочных металлов > и тиофенолы [c.148]

Равновесие сильно сдвинуто в сторону формы I. С щелочными металлами двузамещенные фосфиты образуют соли, к-рые алкилируются с образованием средних фосфонатов (см. Михаэлиса — Беккера реакция) [c.255]

Из двухвалентных металлов фосфоновокислотные смолы наиболее избирательны к Ве +, образующему с фосфоновокис-лотной группировкой прочные комплексы. Ве + селективно сорбировался из растворов сложного состава, содержащих Са, 5г, Си, Zn, Hg, Мп, Ре, А1, Ьа, на полимерном диаллил-фосфонате из 2,5%-ного раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH 4 [212]. [c.119]

Интересными, однако, представляются предположения о том, что на эффективность противозадирного действия фосфорных эфиров, в частности эфиров фосфоно-вой кислоты, должна влиять не их способность к разложению (с образованием большего или меньшего количества органической фосфорной кислоты, реакционноспособной по отношению к металлу), а строение молекул этих эфиров, определяющее их способность адсорбироваться на трущейся поверхности. Так, молекулы метиловых эфиров, содержащих малую по размерам алкильную группу, могут компактнее адсорбироваться на поверхности металла, что обеспечивает большее содержание реакционноспособных молекул присадки на поверхности для образования пленки фосфоната железа, чем при использовании изопропил- или н-бутилфос-фонатов. Интересно также предположение о конкурентном взаимодействии хлора и фосфора, содержащихся в молекулах ди-, три- и пентахлорфениловых эфиров фос-фоновой кислоты, с металлом трущейся поверхности. Утверждается, что опережающим является образование пленки хлорида железа, препятствующее реакции фосфора с металлом, но, опять-таки, экспериментальных доказательств не приведено. [c.42]

Фосфонаты, главным образом содержащие подвижные а-мети-леновые водороды, например, эфиры фосфороилуксусной кислоты, широко используются для олефинирования карбонильных соединений в присутствии металлов или оснований (реакция Хорнера, олефпнирование Ро-актпвированными реагентами). Предполагается, что синтез проходит в три стадии. На первой стадии образуется металлическое производное фосфоната, на второй происходит присоединение карбонильного соединения к металлическому производному фосфоната и, наконец, образующийся алкоголят претерпевает распад [c.246]

А. Б. Виппер с сотр. [13] изучал влияние строения присадок и их концентрации на солюбилизацию нерастворимых продуктов. Исследовались различные соединения, используемые в качестве присадок к моторным маслам диалкилдитиофосфаты, сульфонаты, фосфонаты и алкилсалицилаты металлов, беззольные присадки, в том числе сукцинимиды. На основании полученных данных по специально разработанной методике при определении солюбилизирующей способности присадок по отношению к асфальтенам была изучена зависимость между критической концентрацией мицеллообразования моющих присадок различного строения и эффективностью их солюбилизирующего действия. Было установлено, что наиболее эффективными солюбилизирующими агентами являются сукцинимиды. Солюбилизирующее действие сукцинимида в концентрации 0,1% значительней, чем действие 0,5% высокощелочного сульфоната кальция 0,5 сукцинимида эффективней 1% сульфоната или алкилфенолята металла. [c.83]

К наиболее широко используемым металлсодержащим моющим присадкам относятся сульфонаты, феноляты, фосфонаты и в меньшей степени салпцнлаты металлов. Обычно это кальциевые или бариевые соли реже — магнийсодержащие. моющие присадки. Сульфонаты металлов встречаются, как правило, трех видов нейтральные, оиювные и сверхщелочные получают их обработкой маслорастворимых сульфокислот нефтяного происхождения или синтетических бензосульфокислот оксидами и гидроксидами соответствующих щелочноземельных металлов. В сверхщелочных моющих присадках содержание металла больше стехиометрического, так как они содержат определенное количество карбонатов металлов в мелкодисперсном, коллоидном состоянии. [c.151]

Более сложные процессы происходят при образовании фосфатного скелета у позвоночных, у которых скелетообразующим минералом является апатит. Акцепторами кальция на первой стадии процесса минерализации у позвоночных служат анионы фосфорной кислоты, образующейся при гидролизе эфиров фосфорной кислоты под действием щелочной фосфатазы. Существенную роль на этом этапе играет также ферментативное расщепление ингибиторов процесса кальцификации, таких, как пирофосфаты и фосфонаты. Весь процесс минерализации у позвоночных находится под сложным гормональным контролем. Особо важную роль здесь играет гормон паращитовидной железы — кальциферол, но велико значение также и кортикостероидных гормонов, соматотропина (гипофизарного гормона роста), витаминов группы В и др. Первоначально откладывается аморфный фосфат кальция, который транспортируется к коллагеновым волокнам скелетных тканей при участии кислых мукополисахаридов. Сложность процессов, вовлекаемых в кальцификацию скелета у позвоночных, можно проиллюстрировать результатами опытов Г. Селье (1972), по которым у крыс, сенсибилизированных введением кальциферола, обызвестление тканей легко провоцируется инъекцией солей трехвалентных металлов, но не солей кальция. [c.122]