Влияние концентрации ионов на смещение равновесия

Проследите смещение этого равновесия под влиянием изменения концентрации компонентов данно) системы. В две пробирки внесите по 3—4 капли 2 н. раствора аммиака и по 10 капель дистиллированной воды. В одну пробирку добавьте 1—2 каплн фенолфталеина, отметьте окраску раствора. Наличие какого иона обусловливает эту окраску Добавьте в раствор 2—3 микрошпателя сухого хлорида аммония и размешайте раствор стеклянной палочкой. Как [c.137]

Влияние концентрации ионов на смещение равновесия [c.80]

Символическая запись = используется для того, чтобы указать смещение равновесия в левую сторону, однако подразумевается, что при этом устанавливается новое равновесие с прежним значением константы равновесия.) Ионы водорода, образованные из НС1, совершенно идентичны тем, которые возникают при диссоциации уксусной кислоты, и их воздействие, называемое влиянием общих ионов, заключается в том, что они подавляют ионизацию уксусной кислоты. Допустим, что концентрация обеих кислот одинакова и равна 0,1 моль/л. Тогда должны выполняться следующие соотношения [c.273]

К диссоциации комплексного иона применимо правило смещения ионного равновесия при изменении концентрации в растворе одноименного иона. Покажем влияние одноименного иона иа примере диссоциации иона 1Ав (8103)2 [c.277]

Рассмотрим влияние друг на друга равновесных систем (8.22), (8.23). Введение в раствор ионов СНзСОО в форме соли вызывает смещение равновесия (8.22) в направлении 2 в присутствии избытка ацетат-ионов ионизация уксусной кислоты становится еще слабее, так как добавление общего иона приводит к уменьшению степени диссоциации. Поэтому степень диссоциации а достаточно мала, что позволяет пренебречь концентрацией диссоциированной уксусной кислоты по сравнению с начальной концентрацией кислоты. Тогда можно записать [c.211]

Другой вид солевой ошибки связан с тем, что иногда большие концентрации соли приводят к изменению окраски индикатора, вследствие длинноволнового или коротковолнового сдвига полосы поглощения [27] . Вероятно, это смещение обусловлено изменением электростатического поля добавленных ионов и влиянием последнего на сольватационное равновесие. В некоторых случаях индикатор химически взаимодействует с одним из ионов соли. [c.139]

Акцепторы повышают концентрацию дырок по сравнению с чистым кристаллом, что вызывает при данном значении константы электронно-дырочного равновесия смещение равновесия (7.5, а) вправо, увеличивая растворимость лития. Если в кремний добавляются доноры электронов, растворимость, естественно, будет падать. Это и есть процесс, аналогичный влиянию одноименных ионов в водных растворах, о котором мы говорили в гл. 5. Так, растворимость слабого основания в воде можно повысить, добавляя кислоту или ее можно уменьшить, добавляя в раствор другое основание. [c.125]

Согласно закону Бера, коэффициент погашения является постоянной, не зависящей от концентрации, длины пути и интенсивности падающего излучения. Закон не дает указаний относительно влияния температуры, длины волны или природы растворителя. Найдено, что на практике температура имеет второстепенное значение, если только она не меняется в необычно широких пределах. С изменением температуры концентрация раствора незначительно изменяется вследствие изменения объема. Кроме того, если поглощающее растворенное вещество находится в равновесии с ионами, его образующими, с другими соединениями, с его таутомером или с нерастворенным твердым веществом (в насыщенном растворе), то с изменением температуры следует ожидать больших или меньших смещений равновесия. С другой стороны, некоторые вещества, охлажденные до температуры жидкого воздуха, показывают совершенно отличную поглотительную способность. На практике для большинства аналитических работ влияние температуры можно не принимать во внимание, особенно когда непосредственно сравнивают поглощение определяемым и стандартным образцами, так как в таком случае можно считать, что оба имеют одинаковую температуру. В определениях, где требуется более строгий температурный режим, этот факт должен учитываться при разработке соответствующего хода анализа. [c.178]

На закомплексованность ионов металла ионитом определенное влияние оказывает концентрация координационно-активных групп в фазе ионита с увеличением числа не связанных с ионами металла 1Г-групи равновесие реакции комплексообразования (I) смешается вправо (закомплексованность металла возрастает) и наоборот. Как следствие, закомплексованность ионов металла ионитом меняется прн изменении концентрации их в растворе в результате одновременного действия двух факторов — смещения равновесия реакции комплексообразования (I) и изменения константы устойчивости ионитного комплекса. Это приводит к увеличению коэффициентов распределения ионов металла с уменьшением их концентрации в растворе и одновременному уменьшению координационной емкости ионита (рис. 5.16 и 5.17). Отмеченная закономерность имеет практическое [c.226]

Под солевым эффектом второго рода понимают влияние посторонних солей на скорость реакции, проявляющееся в смещении равновесия диссоциации слабых и очень слабых кислот. Вследствие этого концентрация ионов водорода в растворе из меняется и скорость реакции также может измениться, [c.24]

Влияние электролита на растворимость объясняется электростатическим притяжением между ионами осадка и противоположно заряженными посторонними ионами. Такие взаимодействия вызывают сдвиг равновесия реакции растворения. Важно понимать, что этот эффект наблюдается не только при равновесиях растворения — осаждения, но и при всех остальных видах равновесий. Например, данные табл. 5-3 указывают на то, что в присутствии хлорида натрия степень диссоциации уксусной кислоты значительно возрастает. Приведенные константы диссоциации были получены экспериментально измерением равновесных концентраций ионов водорода и ацетат-ионов в растворах, содержащих соль в указанной концентрации. В этом случае явное смещение равновесия также можно отнести за счет притяжения ионов электролита и заряженных ионов водорода и ацетат-ионов. [c.125]

Таким образом, уменьшение скорости полимеризации в присутствии полимера, ограничение выхода по ходу полимеризации, замедляющее влияние добавок соли, связано со смещением равновесия II в сторону образования менее реакционноспособных ионных пар. В самом начале процесса концентрация полимерных цепей невелика, и концентрация ионных пар определяется равновесием I. [c.167]

Наибольшее влияние на ионообменное равновесие оказывают химические реакции в ионообменных системах, приводящие к резкому смещению равновесий (см. главу HI). В упрощенном изложении основ ионного обмена влияние состава раствора в целом не рассматривается, а учитывается лишь концентрация ионов, знак заряда которых противоположен знаку заряда матрицы ионита. Однако активность этих ионов в большинстве практических случаев в решающей мере зависит от общего состава раствора. В справочнике [9J и в ряде монографий, например [63], приведены диаграммы, представляющие распределение отдельных элементов в зависимости от концентрации различных кислот или их смесей для ионитов разных типов, и диаграммы обобщают воздействие различных факторов, преимущественно влияние химического связывания ионов, на ионообменное равновесие, и служат важным пособием при выборе условий проведения ионообменных операций. [c.35]

Рис. 88. Схема влияния концентрации ванадия (V) и pH на смещение ионных равновесий в водных растворах (концентрационные границы проведены условно)

Полученные закономерности можно объяснить смещением ион парного равновесия (I) и влиянием полярности среды на энергию электронных переходов, причем при низких концентрациях в растворе протонного компонента преобладает первый эффект. [c.73]

Ионная сила элюента влияет на удерживание намного сильнее, чем изменение pH. Это известно еще из классической ионообменной хроматографии (см., например, рис. VIII.3). Если емкость ионообменника относительно невелика, сильнее всего к уменьшается с увеличением концентращ1и фосфата от 0,01 до 0,05 м. У обмжников с более высокой емкостью эта область сдвинута к более высоким концентрациям ионов. Влияние концентрации ионов в элюенте на к объясняется смещением ионообменного равновесия. Значения к компонентов пробы обратно пропорциональны концентрациям ионов. Если, используя значения к, приведенные на рис. УШ.З, построить зависимость к от обратной концентрации, то получим прямую, которая не проходит через нуль, а пересекает ось при к, равном 0,1 —0,8. Таким образом можно определить влияние матрицы на удерживание, поскольку в системе с обращенной фазой на сорбцию на поверхности матрицы почти не влияет концентрация неорганических ионов. [c.195]

Появление дополнительных ионов С2Н3О2 в результате ионизации НаС2Нз02 смещает влево равновесие (16.1), что приводит к уменьшению равновесной концентрации ионов Н" (водн.). Говорят, что ионы СдНзО уменьшают или подавляют диссоциацию НС2Н3О2. В общем случае диссоциация слабого электролита уменьшается при добавлении в раствор сильного электролита, который содержит ион, общий со слабым электролитом. Смещение положения равновесия при добавлении иона, участвующего в равновесной реакции, называется влиянием общего иона. [c.110]

Растворитель может оказывать очень сильное влияние на константы скорости реакций между ионами и органическими молекулами, будь то нуклеофилы или основания. Например,, при переходе от воды к ацетону константа скорости второго порядка реакции между хлорид-ионом и метилиодидом возрастает приблизительно в 10 раз. Другой пример — рацемизация оптически активного 2-метил-З-фенилпропионитрила под действием метоксид-иона. Скорость этой реакции в диметилсульфоксиде в 10 раз больше, чем в метаноле [8]. Эти эффекты ускорения могут быть отчасти обусловлены влиянием диэлектрической проницаемости среды, однако в основном они определяются специфическим действием растворителя. Как указывалось выше, наибольшие различия замечены между протонными и апротонными растворителями. Переход от протонного растворителя к апротонному может приводить к последствиям двоякого рода с одной стороны, к смещению равновесия между ионными парами и свободными ионами, а с другой — к изменению специфической сольватации ионов, которая обычно является более сильной в среде протонного растворителя. Важнуку роль процесса ассоциации ионов в определении кажущейся нуклеофильности можно проиллюстрировать на примере галогенидов лития и тетра- -бутиламмония. В реакции с -бутил-п-бромбензолсульфонатом в ацетоновом растворе эти соли соотносятся по реакционной способности следующим образом (все соли берутся в концентрации 0,04 моль/л) [c.49]

Пературы происходит незначительное изменение концентрации раствора вследствие изменения объема. Кроме того, если поглощающее растворенное вещество находится в равновесии с ионами, его образующими, а также с другими соединениями, с его таутомером или с нерастворен-ным твердым веществом (в насыщенном растворе), то с изменением температуры следуег ожидать больших или меньших смещений равновесия. Однако при охлаждении некоторых веществ до темлературы жидкого воздуха поглотительная способность их сильна меняется. На практике для большинства аналитических работ влияние температуры можно не принимать во внимание, особенно когда непосредственно сравнивают поглощение определяемым и эталонным образцами, так как в этом случае можно считать, что оба они имеют одинаковую температуру. В определениях, где требуется строгий температурный режим, этот факт должен учитьЕваться при разработке соответствующего хода анализа. [c.29]

В начале этого раздела было показано, что при определенных концентрации и соотношении полиэлектролитов равновесие реакций (У11.3) и (УП.4) контролируется концентрацией протонов или ОН-ионов. Таким образом, с точки зрения влияния низкомолекулярных продуктов реакции на химическое равновесие дело обстоит так же, как в обычных химических реакциях. Существенно иная картина наблюдается при исследовании влияния концентрации полимерных реагентов на равновесия этих реакций. Изменение начальной концентрации полиэлектролитов Со не приводит к смещению равновесия реакций между ними. Так, на рис. УИ.5 приведены совпадающие профили реакций между ПАК и ПВП-СгНбВг, соответствующие различным концентрациям полиэлектролитов, изменяющимся в интервале Со от 0,01 до 0,0005 моль/л. Это характерно и для других изученных реакций в кислых средах [24—26]. [c.244]

Расчеты показывают, что разделение наиболее эффективно, если процесс идет в условиях, близких к равновесным. Основное значение имеют, как показал ряд авторов (Самуэльсон, К. В. Чмутов, М. М. Сенявин), выбор элюента, марки ионита, скорости протекания, размеров колонки, величины зарядки колонки, температуры опыта. Доказано, что размер зерен ионита, в согласии с теорией, влияет на форму кривой элюирования. На более мелких частицах полоса делается более резко очерченной. Наиболее ответственным является выбор элюента. Как и в хроматографии на бумаге, большое влияние имеет оптимальное значение pH раствора и буфферирование. Выбор элюента должен обеспечить большую величину коэффициента разделения, который равен отношению коэффициентов распределения выделяемого иона между зернами ионита и раствором. Однако ограничения в этом случае накладываются возможным расширением кривой элюирования. Наиболее подходящими являются элюенты, обеспечивающие большой коэффициент разделения при средних значениях коэффициентов распределения. Выгодными для разделения являются возможности смещения равновесия вследствие образования комплексных анионов и их сорбции зернами ионитов в растворах слабых кислот. При образовании комплексных ионов знак иона можно изменить на противоположный, меняя концентрацию элюента (комплексообразователя). [c.160]

Дефекты по Френкелю состоят в наличии вакансий и междоузель-ных ионов в эквивалентных соотношениях. Механизм образования дефекта по Френкелю заключается в том, что ионы, испытывающие время от времени большие смещения под влиянием тепловых флуктуаций, покидают свои нормальные положения в узлах и переходят в междоузлие, результатом чего является возникновение вакансии ( дырки ) в решетке (рис. 49, а). Междоузельный ион движется в кристалле, переходя из одного междоузельного положения в другое ва- -кансии также подвижны. При встрече междоузельные ионы и вакансии рекомбинируют друг с другом. Между процессом образования вакансий и процессом рекомбинации устанавливается динамическое равновесие. Равновесная концентрация вакансий и междоузельных ионов в кристалле зависит от температуры (по условию электронейтральности системы концентрации вакансий и междоузельных ионов при любой температуре одинаковы). Как правило, дефекты по Френкелю об- [c.333]

Влияние т-ры и давления на Э. э. обусловлено изменением предельного значения Х вследствие изменения структуры р-рителя и характера ион-молекулярного взаимод., изменения влияния межионного взаимод. и смещения диссоциативного равновесия. Более детальное описание механизма Э. э. в широкой области концентраций, т-р и давлений возможно в рамках ион-молекулярного подхода. При этом уд. электропроводность рассчитывают через электрич. поток (Г) = = и аетокоррсляц. ф-цию /(() = <] (Оу (г)>/< (0)> с [c.454]

Потенциал Доннана и, следовательно, сорбция электролита, обратно пропорциональны степени набухания и прямо пропорциональны плотности поперечных связей. Поскольку равновесие Доннана определяется свойствами электрического поля, которые зависят от полного заряда как фиксированных, так и подвижных групп, то именно эти параметры влияют на величину потенциала Доннана. Падение эффективности уменьшения содержания электролита в мембране с увеличением концентрации раствора обусловлено увеличением способности ионов устранять концентрационные различия за счет диффузии S постоянном электрическом поле. Электрическое поле является постоянным, так как концентрация фиксированных зарядов в мембране постоянна. Равновесие между такими противоположными процессами смещения приводит к уменьшению потенциала Доннана и увеличению содержания электролита в мембране. Противокатионы с высокой плотностью заряда [маленький размер и (или) высокая валентность] и коионы с низкой плотностью заряда уменьшают до минимума изменение содержания электролита. Это влияние обусловлено максимальным притяжением противоионов и минимальным отталкиванием коионов фиксированными ионными группами. Кроме этих эффектов взаимодействия с мембраной и отталкивания от нее, противоионы с высокой и коионы с низкой плотностью заряда подавляют образование пар коионов между подвижными ионами. В результате этого внешние силы, например электрическое поле, наведенное фиксированными зарядами мембран, оказывают более сильное влияние, чем в случае воздействия сильных ассоциатов между составляющими электролита. С другой стороны, когда пары и комплексы ионов образуются противоионами и коионами, соединение может вести себя как агрегат с эффективной плотностью заряда, соответствующей относительным количествам положительных и отрицательных зарядов. В таком случае исключение коионов и, следовательно, эффективность эффекта Доннана можно снизить за счет вхождения КОНОНОВ как скрытой части комплекса противоионов. [c.158]