Натуральный каучук образование из изопрена

Катализатор Циглера — Натта позволил заполимеризовать изопрен в вещество, фактически идентичное натуральному каучуку, — в цис- юл -изопрен-1,4. Этот процесс, так же как и образование изотактического поли- [c.258]

Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера (комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1,4 при этом он дает молекулы, подобные моле-кулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. Можно предполагать, что подобные полимеры ведут себя при действии ионизирующей радиации так же, как натуральный каучук. [c.175]

Главными летучими продуктами при пиролизе натурального каучука при 220—270° являются изопрен и его димер—дипентен [47]. В ходе реакции расплавленный полимер, подобно полибутадиену в аналогичных условиях [48], становится более вязким и в конце концов превращается в нерастворимое твердое вещество. В противоположность реакции при более высоких температурах летучие продукты образуются, по-видимому, главным образом в результате разрыва связей между мономерными звеньями реакция передачи цепи в значительной степени подавлена. Для образовавщихся полимерных радикалов более вероятна рекомбинация, чем распад, что приводит в конце концов к образованию трехмерной сетки с многочисленными межмолекулярными связями. [c.71]

Важнейшим свойством диеновых углеводородов с сопряженными связями является их ярко выраженная способность к полимеризации с образованием каучуков. Если изопрен представляет собой структурное звено натурального каучука, то дивинил — структурное звено каучука, синтезированного у нас в 1932 г. по методу С. В. Лебедева. [c.325]

Подобная полимеризация происходит естественным путем в каучуконосном дереве — бразильской гевее и приводит к образованию натурального каучука. На заводах его производят искусственным путем. Исходный мономер — 2-метилбутадиен-1,3 имеет практическое название — изопрен. Получаемый таким путем каучук называется синтетическим изопреновым каучуком. [c.288]

Впервые хлоропрен был получен путем присоединения хлористого водорода к винилацетилену (моновинилацетилену), название дано по аналогии с элементарным звеном натурального каучука — изопреном. Хлоропрен обладает способностью самопроизвольно и притом очень быстро полимеризоваться с образованием массы, похожей на каучук. [c.171]

Практическое значение получили реакции, приводящие к смешанной димеризации [12]. В этом смысле представляет интерес смешанная димеризация этилена и пропилена в присутствии алюминийорганических соединений с образованием 2-метилбутена-1. Этот олефин можно дегидрировать до изопрена, который в присутствии титансодержащих смешанных алюминийорганических катализаторов можно превратить в поли-г с-изопрен, идентичный натуральному каучуку [1, 19—21], [c.316]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

Деполимеризация — один из основных способов превращения полимеров в низкомолекулярные продукты, если в составе полимерной цепи нет омыляемых связей. При этом макромолекула разрушается под влиянием высокой темп-ры (сухая перегонка). Особенно успешно этот способ применяют для карбоцепных полимеров, однако в нек-рых случаях и гетероцепные полимеры способны деполимеризоваться с образованием исходных мономеров (напр., полиметиленоксид,поликапролактам). Полиметилметакрилат и полистирол при сухой перегонке превращаются в мономеры, из натурального каучука образуется изопрен. В случае других карбоцепных полимеров при этой реакции также часто образуются наряду с другими продуктами деструкции соответствующие мономеры. На основании исследования продуктов деполимеризации м. б. установлен характер структурных единиц в макромолекуле полимера и порядок их связывания друг с другом. Так, при термич. деструкции полистирола были выделены стирол, 1,3-дифенилпро-пан, 1,3,5-трифенилпентан, 1,3-дифенилбутен и др. соединения, что явилось основанием для вывода о строении макромолекулы полистирола, соответствующем [c.68]

Конфигурация цепи определяется соедикекнем последовательностей из. звеньев или блоков, имеющих дальний конфигурационный порядок. Такие последовательности могут соединяться с образованием линейных полимеров Однако число линейных полимеров невелико. К ним относятся некоторые природные полимеры, например /<1/с-пол и изопрен (натуральный каучук) и целлюлоза. Для большинства же полимеров характерно нарушение линейности в результате образования разветвленных структур. Разветвяенным полимером называют полимер, имеющий наряду с основной цепью длиной I боковые цепи длиной 1г,, связанные с ней химическими связями и состоящие, как правило, из звеньев того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие /с-СО и длинные 1с—>/) ветвления последние разделяют на регулярные (звездообразные, гребнеобразные) и статистические ( древовидные ) (см. рис 1.6), Характеристикой конфигурации цепи может служить раз-ветвленность, которую оценивают следующими иоказателями [c.33]

Бутадиен используют главным образом для получения различных синтетических каучуков путем прямой полимеризации, например с использованием катализаторов Циглера, или сополимеризацией со стиролом с образованием бутадиен-стирольного каучука или с акрилонптрилом с образованием бутадиен-нитрильного каучука. Другим важным сопряженным диеном является изопрен (2-метнл-бутадиен-1,3), производство которого, однако, относительно дорого. Натуральный каучук (21) представляет собой полимер изопрена. Некоторые синтетические каучуки получают полимеризацией изопрена с использованием катализаторов Циглера. [c.172]

Недавно было установлено, что многие высокомолекулярные соединения, например натуральный каучук, бутадиен-стироль-ный каучук, неопрен, полиэтилен и полиуретаны , способны к образованию поперечных связей между цепями при использовании дималеимидов вместе с каталитическими количествами дикумил- или дибензоилперекисей 5 . В отсутствие перекисей образование поперечных связен невелико даже при сравнительно высоких температурах. В этом направлении испытан ряд различных дималеимидов. Отмечено, что на процесс образования поперечных связей в этих полимерах сажа, двуокись титана или окись цинка не оказывают вредного влияния. Предполагаемый механизм (применительно к изопрену) включает следующие стадии [c.453]

И его димер дипентен углеродные скелеты многих других продуктов также совпадают с углеродным скелетом натурального каучука. Хотя приведенные в табл. 23 продукты составляют лищь немногим более 30% исходного полимера, можно видеть, что основным звеном полимера является изопрен. С точки зрения наших современных знаний о процессах разложения полимеров можно отметить как счастливую случайность, что разложение полистирола и натурального каучука протекает сравнительно гладко с образованием значительных количеств мономерных веществ. [c.154]

Алюминийалкилы применяются в качестве катализаторов димеризации олефинов. Наиболее важной в этом отношении является димеризация пропилена с образованием 2-метилпентена-1 с последующей изомеризацией в 2-метилпентен-2, из которого при отщеплении молекулы метана получается изопрен, Димеризация может быть ускорена нагреванием трипропилалюминия и пропилена в автоклаве при 180° С димер дистиллируется прямо из ав10клава выход 2-метилпентена-1 93%. Тригексилалюминий используется для последующей димеризации, оставаясь постоянно в автоклаве. В качестве катализаторов могут быть также добавлены соединения никеля или платины. Димеры могут быть превращены в ароматические соединения. Расщепление органических соединений подавляется путем поддержания давления выше 150 ат. Пластициро-ванный натуральный каучук, растворенный в бензине и обработанный триизобутилалюминием или этилдиизобутилалюминием, изомеризуется из цис- в гранс-структуру. Содержание гранс-звеньев увеличивается с увеличением количества используемого алюминий-алкила и продолжительности контакта [c.82]

Большинство изученных виниловых полимеров способны к образованию смешанных сополимеров с акриловыми мономерами, обладающими наиболее высокой активностью. Однако менее реакционноспособные мономеры — винилацетат, изопрен, винилхлорид и бутадиен — в некоторых системах оказываются инертными, особенно по отношению к наиболее стабильным изопро-пенильным и аллильным радикалам, образующимся при пластикации натурального каучука. [c.201]

Интересное и новое в опыте заключалось в том, что изопрен был получен не из натурального каучука, а из скипидара, путем пропускания его через накаленную железную трубку. Тилден впервые высказал мысль о том, что склонность изопрена к полимеризации с образованием каучукоподобного полимера может быть использована для получения искусственного (синтетического) каучука. [c.16]

Многие винильпые мономеры могут полимеризоваться при диспергировании их в воде при помощи таких эмульгирующих агентов, как мыла, в присутствии водорастворимых инициаторов. Попытка осуществить такую полимеризацию была впервые предпринята, но-видимому, с целью моделировать процесс образования натурального каучука в живом растении, соединяя молекулы изопрена в полимерные цепи . Хотя в настоящее время установлено, что изопрен сам по себе не участвует в биосинтезе каучука, метод эмульсионной полимеризации оказался в высшей степени плодотворным и приобрел исключительное техническое значение, особенно в производстве синтетического каучука. Фактически этот метод оказался единственным практическим способом проведения радикальной полимеризации для получения высокополимеров из таких сопряженных диенов, как бутадиен. При этом могут быть получены как индивидуальные полимеры, так и сополимеры на основе диенов. [c.161]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]