Горючесть пленкообразователей

Количественно горючесть пленкообразователей можно охарактеризовать кислородным индексом (табл. 6). КИ — одна из важнейших характеристик, получаемых при оценке горючести полимерных материалов маломасштабными методами, тесно связанная с параметрами, определяемыми при пиролизе. [c.45]

Таким образом, универсального метода, позволяющего точно рассчитать горючесть пленкообразователя на основании его строения в настоящее время не существует. Для каждого конкретного пленкообразователя необходим и конкретный подход. [c.52]

ГОРЮЧЕСТЬ основных ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЕЙ [c.45]

К сожалению, горючесть большинства пленкообразователей изучена явно недостаточно, особенно это касается количественных характеристик. Это обусловлено многими причинами относительно недавним началом интенсивных работ по изучению горючести полимеров вообще и пленкообразователей в частности, весьма сложным составом большинства пленкообразующих систем, особенно промышленных, недостаточной надежностью многих методик испытаний на горючесть, их условностью и т. д. [c.45]

Гораздо больше данных накоплено по качественной характеристике горючести основных пленкообразователей. Такое качественное описание поведения важнейших пленкообразователей при воздействии на них открытого пламени представлено в табл. 5. При всей условности, относительности этих данных они оказываются весьма полезными для того, чтобы сделать предварительные выводы о горючести основных пленкообразователей. Большинство из них, как следует из табл. 5, достаточно легко сгорают на воздухе. [c.45]

Учитывая изложенное, а также ассортимент пленкообразующих веществ, в первую очередь определяющих свойства органических покрытий, дальнейшее рассмотрение лакокрасочных материалов для покрытий пониженной горючести продолжим, исходя из строения основного пленкообразователя. [c.82]

Вместе с тем покрытия на основе дисперсий (со) полимеров винилацетата — наиболее распространенных в настоящее время пленкообразователей воднодисперсионных красок — имеют невысокую температуру размягчения, заметную гидрофильность и слабую стойкость к щелочам. К их недостаткам следует отнести и довольно высокую горючесть, заставляющую в определенных случаях прибегать к необходимой модификации замедлителями горения. [c.83]

Как термореактивные пленкообразователи пониженной горючести могут быть использованы сополимеры изопрена с ненасыщенными фосфорорганическими соединениями, в частности с бис(2,4-дихлорфе-нил)-2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфонатом [145]. Высокая степень отверждения их в виде тонких адгезионных пленок достигается при 150 °С на воздухе и в инертной атмосфере, а также при облучении ускоренными электронами. При этом оптимальный комплекс физико-механических и других эксплуатационных свойств наблюдается при молярной доле фосфорсодержащего компонента 10—30 %. Ниже приведены свойства пленок и покрытий на основе сополимеров изопрена с бис (2,4-дихлор-фенил)-2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфонатом, отвержденных при 150 °С на воздухе [145] [c.96]

В настоящее время активизируются работы по снижению горючести полиэфирных композиций наряду с уменьшением их общей токсичности. Так, для лакокрасочных материалов, пленкообразователями которых являются олигомеры с непредельными связями в главной цепи, желательно отказаться от использования стирола. Возможно применение [c.104]

Особый интерес для снижения горючести многих полимерных материалов представляют огнезащитные покрытия на основе фторсодержащих пленкообразователей, допускающие эксплуатацию защищаемых изделий и конструкций в наиболее жестких условиях, в том числе при повышенных температурах и в атмосфере, обогащенной кислородом. Фторкаучуковые покрытия, в частности, наносят на полиамидные ткани. Ими успешно защищают пеноматериалы, например, увеличивая КИ пенополиуретана до 30 % при умеренном повышении его плотности [1, с. 245]. Эпоксидные стеклопластики, покрытые пленкой на основе сополимеров гексафторпропилена и винилиденфторида, в течение 15 мин выдерживают огневые испытания при температуре 1093 °С [160]. [c.126]

ТАБЛИЦА 17. Лакокрасочные материалы на основе полимеризационных пленкообразователей для покрытий пониженной горючести [c.145]

Основными достоинствами этого пленкообразователя являются высокий глянец, хорошие физико-механические характеристики, прозрачность и водостойкость покрытий к недостаткам следует отнести горючесть, низкую термостойкость и заметную водопроницаемость пленок. [c.330]

Горючесть пленкообразователя - основы любой лакокрасочной композиции — оказывает решающее влияние на пожароопасность органического покрытия в целом. В самом деле, если рассмотреть систему любого сформированного покрытия, то легко увидеть, что именно пленкообразующее вещество является в такой системе источником пожарной опасности. Это связано с тем, что подавляющее большинство пленкообразо-вателер - органические поли- и олигомеры, т. е. на них полностью распространяются все закономерности, характерные для высокомолекулярных соединений, подвергающихся воздействию пламени. [c.45]

Предпринимались попытки предсказать КИ, характеризующий горючесть пленкообразователя, на основании его строения. Эмпирическое уравнение (1.11) связывает КИ со склонностью полимеров к коксообразованию. Но оно, к сожалению, неприменимо к полимерам, содержащим элементы-ингибиторы газофазных реакций. Это естественно, так как линейная зависимость КИ=/(КО) учитывает лишь влияние коксования, т. е. реакций в К-фазе, на горючесть. Коксовые остатки можно рассчитать по методу инкрементов [43], но для многих полимеров, склонных к коксообразованию (например, полиакрилонитрил), а также карбонизующихся за счет отщепления боковых групп с возникновением ненасыщенных фрагментов с дальнейшим сшиванием (ПВХ, поливинилиденхлорид, полихлоропрен, поливиниловый спирт и др.) инкременты неизвестны. [c.51]

Безводный оксид алюм1шия слабо влияет на горючесть эпоксидной композиции - ЮТ не превышает 20 % вплоть до 60%-ного наполнения. Однако при введении тригидрата оксида алюминия происходит резкое снижение горючести пленкообразователя и КИ возрастает до 40 % при 60%-ном наполнении [38]. [c.55]

Образование пленок нитролаков происходит в результате улетучивания р-рителей при содержании дополнит, реакционноспособных пленкообразователей - вследствие их хим. превращений. Нитролаки высыхают значительно быстрее, чем любые др. лакокрасочные покрытия - при комнатной т-ре время высыхания от неск. минуг до 1 ч. Покрытия из нитролаков отличаются поверхностной твердостью сразу после высыхания, хорощими декоративными св-вами, бензо- и маслостойкостью, а также дещевизной недостатки - горючесть, низкие атмосферостойкость и хим. стойкость. [c.508]

Теперь возвратимся к краскам немасляным. В шифре для них после порядкового номера допускается добавлять буквенный индекс (одну-две прописные буквы), характеризующий некоторые особенности лакокрасочного материала. Например, запись эмаль ПФ-218 ХС означает пентафталевую эмаль, предназначенную для внутренних работ, порядковый номер которой 18, высыхаюи ю при обычной температуре. Такая температура в химической технологии считается холодом, а ЛКМ, твердеющие, в этих условиях, называют материалами холодной сушки. Отсюда становится понятным и индекс. Другие примеры буквенных индексов ГС — горячая сушка, ПГ — пониженная горючесть, НГ — негорючая, М — образует матовые покрытия, ПМ — полуматовые, ВЭ — содержит воду, эмульгированную в пленкообразователе. Примеры можно было бы продолжить. [c.18]

В предлагаемой читателям книге основное внимание уделено особенностям горения полимерных пленок и покрытий, распространению пламени по поверхности, крттическим условиям горения пленок, влиянию размеров и природы пленок и подложек, характеристикам горючести основных пленкообразователей, способам снижения горючести покрытий. Рассмотрены также принципы составления рецептур и ассортимент лакокрасочных материалов для покрытий пониженной горючести, как находящихся в стадии разработки, так и освоенных промышленностью, механизм их огнезащитного действия и области применения. Отражены наиболее часто применяемые методы испытаний горючести покрытий. [c.3]

Проблема пожароопасности полимерных материалов непосредственно касается и широко применяемых в народном хозяйстве защитно-де-коративных лакокрасочных покрытий, в состав которых входят горючие органические пленкообразователи. Особенностью полимерных пленок и покрытий является то, что один из их геометрических размеров (толщина) много меньше других. Вследствие этого, например, такой важный с точки зрения развития пожара вид горения, как распространение пламени по поверхности, в случае органических пленочных материалов может протекать с гораздо большей интенсивностью, чем в случае массивных полимерных изделий. По этой же при шне более ограничен и выбор способа снижения горючести лакокрасочной пленки. [c.5]

Данные, приведенные в табл. 6, подтверждают вывод о высокой горючести большинства типичных пленкообразователей. Действительно, из наиболее распространенных пленкообразователей лишь фенолоформ-альдегиды и поливинилхлорид, а также отчасти полиэпоксиды имеют КИ> 27 и их согласно классификации, приведенной в работе [44, с. 29], можно отнести к трудногорючим материалам. Притом такое [c.45]

Пленкообразователь Вид пламени Запах продуктов горения Горючесть Реакция продуктов пиролиза Примечение [c.46]

Несколько иная специфика горения ароматических сложных полиэфиров, в частности полиэтилентерефталата (ПЭТФ), используемого в основном для получения волокон. Он достаточно термостабилен до 300 °С, но при более высоких температурах быстро разлагается за счет распада сложноэфирных связей с выделением значительных количеств летучих соединений ацетальдегида, алифатических и ароматических углеводородов, оксидов углерода и т. д. [66]. Благодаря присутствию в макромолекулах бензольных ядер наблюдается образование остатка пиролиза, содержащего ароматические фрагменты. При дальнейшем нагревании этот остаток претерпевает разложение. В силу указанных особенностей горючесть ПЭТФ хотя и остается высокой, все же несколько ниже, чем у рассмотренных выше пленкообразователей (КИ достигает 22 %). При этом важно отметить, что ПЭТФ относится к легко плавящимся полимерам, и при горении образует капли. Это увеличивает его пожароопасность. С другой стороны, при каплепадении могут происходить значительные теплопотери, полимер уходит от пламени и может погасать. [c.49]

Для органических покрытий могут быть реализованы традиционные направления снижения горючести полимерных материалов 1) введение антипиренов-добавок . 2) введение антипиренов-реагентов 3) введение наполнителей 4) использование в кaчe iвe пленкообразователей высокомолекулярных соединений с низким содержанием горючей органической части. Выбор конкретного метода снижения горючести зависит от многих факторов природы пленкообразователя, технологии получения -покрытия, области применения покрытия и условий его эксплуатации, требуемого уровня снижения горючести, экологических и экономических соображений. [c.53]

Среди перечисленных направлений снижения горючести покрытий широкое практическое применение нашли первые три способа. Из полимеров с низким содержанием горючей части как пленкообразователи могут использоваться фторопласты. Другие известные полимеры этого типа либо гидролитически неустойчивы (полифосфазены, полисилазаны и др.), либо не обладают в достаточной мере пленкообразующими свойствами (полиперфюралкилентриазины, нитрозофторуглеродные полимеры). [c.53]

При изучении влияния фосфорсодержапщх соединений на горючесть полиуретанов, бьшо показано [96], что в отсутствие фосфорных добавок коксовый остаток пленкообразователя при 500 °С равен нулю, тогда как наличие уже 0,3 % трис (дибромпропиленгликоль) фосфата или 0,4% N. Ы-бис(2-гидроксиэтиламинометилЗфосфоната приводит к образованию 10—40 % кокса, который содержит значительное количество фосфора. Это свидетельствует о действии фосфора в К-фазе. [c.62]

Одним из распространенных методов снижения горючести является химическая модификация уже готового пленкообразователя различными химическими агентами. В принципе, использование реакционноспособных антипиренов (см. раздел 2.2) также приводит к химической модификации полимера. Но поскольку это направление имеет особое, самостоятельное значение, его обычно рассматривают отдельно. Мы остановимся в этом разделе на реакциях полимераналогичных превращений (хлорирование, сульфохлорирование, фосфорилирование) и некоторых других. [c.77]

Инертные наполнители мало влияют на горючесть покрытий. Об этом можно судить, рассмотрев изменения кислородного индекса в зависимости от наполнения пленкообразователя. Введение до 40 % каолина, мела, талька повышает КИ полиолефинов, полиакрилатов, полиаце-талей не более чем на 1 % [123]. Авторы работы [124] также пришли к выводу, что введение инертных наполнителей не может привести к значительному снижению горючести полимерных материалов. Так, введение в эпоксиолигомер кварцевого песка в количестве до 95 % от массы композиции повышает КИ немногим больше, чем на /з [c.80]

Как и в производстве огне защищенных органических стекол, при получении акриловых пленкообразователей пониженной горючести часто прибегают к модификации полимеров реакционноспособными фос-форсодержаыщми соединениями. Огнезамедляющими добавками латексных композиций могут быть фосфаты и фосфонаты, а также неко-тс-рые фосфорорганические полимеры. В последнем случае особый интерес представляют продукты, сочетающие способность растворяться [c.86]

Среди других полимеризационных пленкообразователей для покрытий пониженной горючести отметим полидиены и их производные. Так, снижение горючести шпатлевочных или покрывных композиций на основе жидкого низкомолекулярного полибутадиена может бьпь достигнуто введением тригидрата оксида алюминия и стекловолокна (заявка [c.95]

Предложены рецептуры покрытий пониженной горючести на основе латексов синтетических каучуков, прежде всего бутадиенстирольных, бутадиенакрилонитрильных, бутадиенметилметакрилатных (заявки 58—41972, 58-152037 Япония). Последние предварительно совмещают с эмульсиями других пленкообразователей и после введения замедлителей горения (огнестойкие волокна, хлорпарафины, фосфаты, тригидрат оксида алюминия) получают эластичные покрытия пониже иной горючести [c.95]

Как правило, оправдана и практика создания на основе алкидных (и некоторых других полиэфирных) лакокрасочных материалов покрытий пониженной горючести. Действительно, многие трудногорючие высокомолекулярные соединения, содержащие галогены или такие гетеро-атомы, как фосфор, кремний, азот, дороги и дефшштны, либо не позволяют получать покрытия со всем комплексом необходимых функциональных свойств. Доступные же олигоэфирные связующие при использовании определенных замедлителей горения, в целом сохраняя свои основные характеристики, также дают покрытия с практически необходимой огнезащищенностью, хотя из-за сравнительно высокой горючести исходных пленкообразователей такая огнезащищенность достигается при увеличении КИ композиций не менее чем на 8—9 % (с 16—18 до примерно 26% [147]). [c.98]

Достаточно эффективным для снижения горючести покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров является введение в олигомерную цепь пленкообразователя галогенов путем полной или частичной замены двухосновной кислоты или ее ангидрида при синтезе на галогенсодержащие аналоги тетрахлор- или тетрабромфталевый ангидрид, гексахлор-эндометилентетрагидрофталевую (хлорэндиковую) кислоту с содержанием галогенов 49,5-68,9 % [127, 147, 148]. Применение указанных антипиренов-реагентов позволяет получать связующие традиционным методом, например, в случае алкидов, модифицированных маслами, [c.98]

Рассмотренные фосфорсодержащие олигоэфиры можно использовать как самостоятельные пленкообразователи и как высокомолекулярные модификаторы. Они хорошо сополимеризуются в тонком слое с ненасыщенными алкидами и придают им пониженную горючесть. Прозрачные твердые огнезащищенные покрытия с высоким содержанием пространственно-сшитого полимера и удовлетворительным комплексом эксплуатационных характеристик получены, в частности, при сополимеризации в тонком слое промышленного алкида 135 с диэтилен-гликолевым олигоэфиром 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты. [c.101]

Суп1ественно снизить горючести эпоксидных покрытий при незначительном ухудшении их физико-механических свойств удается введением в структуру пленкообразователей химически связанных галогенов. Наибольшее распространение среди таких связующих получили продукты взаимодействия эпихлоргидрина и тетрабромдифенилолпро-пана, отверждаемые обычными отвердителями эпоксидных смол. При наличии уже 35 атомов брома на 1000 атомов углерода макромолекуляр-ной цепи КИ полимеров возрастает на 20 % [158]. Для улучшения физико-механических и технологических свойств композиций бромсодержащие эпоксиолигомеры рекомендуют использовать в смеси с обычными циановыми, эпоксифенольными и другими пленкообразователями (заявки 56-59881,57-44619, 59-155424 Япония). [c.105]

К повышению термостойкости и снижению горючести эпоксидных пленкообразователей может привести их модификация другими реакционноспособными добавками, например 4,4 -дигидроксидифенилсуль-фоном, в результате чего в структуру олигомеров вводятся сульфогруп-пы [159]. Оплавлением низкомолекулярного дианового олигомера Э-40 с указанным серу содержащим бисфенолом в соотношении 10 3 синтезирован продукт ЭПС-1, который рассмотрен в качестве связующего для электроизоляционного материала, приготовленного по рецептуре серийно выпускаемой эмали Д1Я покрытий пониженной горючести ЭП-2114. Сравнительные испытания огнезащитных свойств покрытий йа основе олигомера ЭПС-1 и эмали ЭП-2114 проведены на рюзисторах МЛТ мощностью 1 Вт при толщине покрывного слоя 35 мкм. Установлено, что время до воспламенения при помещении резистора с покрытием в пламя, спиртовой горелки увеличивается с 24 до 45 с, а продолжительность самостоятельного горения после вынесения резистора из пламени уменьшается с 12 до 4 с. [c.107]

Благодаря большому содержанию в структуре полимеров аминоаль-дегидов связанного азота они характеризуются пониженной горючестью. Для увеличения их огнезащищенности при необходимости в композиции могут быть введены фосфаты, цеолиты и многие другие из перечисленных выше добавок. Интерес представляет также модификация олигомеров в процессе их синтеза. В качестве примера отметим водные композиции для огнезащищенных эластичных покрытий, в которых пленкообразователь представляет собой продукт сополиконденсации формальдегида, мочевины, меламина и фосфорной кислоты (пат. 4370442 США). [c.112]

На практике, однако,следует учитывать, что в случае подобной модификации органорастворимых пленкообразователей сформированные покрытия, как правило, характеризуются повышенной токсичностью, так как при совмещении полимеров с кремнийорганическими соединениями в систему обычно вводятся органические, часто ароматические, растворители. А это резко ухудшает санитарно-токсикологические свойства покрытий при их эксш1уатации. Поэтому для модификации полимеров предпочтительнее использовать наиболее легко гидролизующийся тетраэтоксисилан. В отличие от самого тетраэтоксисилана, вызывающего в больших дозах поражение центральной нервной системы и раздражающе действующего на глаза и органы дыхания, продукты его гидролитической поликонденсации — кремнезем, полисилок саны, этанол — являются малотоксичными соединениями. Кроме того, в процессе гидролиза тетраэтоксисилана образуются соединения, содержащие реакционноспособные силанольные группы, которые легко подвергаются реакциям конденсации. Таким образом, появляется возможность использования водных составов гидролизатов тетраэтоксисилана для химической модификации реакционноспособных воднодисперсионных пленкообразователей с целью повышения их термостойкости и снижения горючести. Попутно отметим, что гидролизаты тетраэтоксисилана могут быть хорошими модификаторами других водных пленкообразующих систем, например кремнезолей. Такие системы после введения в них неорганических наполнителей рекомендуют (заявка 59—155468 Япония) для получения негорючих нетоксичных покрытий, отверждающихся в течение нескольких минут при 160 ° С. [c.117]

Очевидно, что следует ожидать все большего вовлечения в рецептуры лакок 5асочных композшщй новых перспективных пленкообразователей, характеризующихся минимальной горючестью, а также эффектив-, ных антипиренов, отличающихся низкой токсичностью продуктов их разложения и незначительным дымовыделением при горении. Важное значение при этом будут приобретать компоненты многофункционального действия, например, замедлители горения типа реагентов, одновременно играющих роль регуляторов полимеризации. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология