Кетоны восстановление присоединение водорода

А. Реакции присоединения к карбонилу кетонов. 1. Присоединение водорода к кетонам (гидрирование) происходит в тех же условиях, как и восстановление альдегидов. Кетоны восстанавливаются во вторичные спирты [c.145]

При восстановлении кетонов амальгамированными магнием или алюминием образуются пинаконы. Образование пинакона связано с присоединением водорода к карбонильной группе кетона с последующей димеризацией образующихся радикалов [c.144]

При восстановлении а,Р-непредельных альдегидов и кетонов водородом в момент выделения в первую очередь восстанавливается не карбонильный, а винильный фрагмент. Это объясняется тем, что присоединение водорода идет по 1,4-положениям сопряженной системы (что характерно также и для сопряженных алкадиенов см. разд. 1.3.2.2). [c.273]

Характерным свойством карбоксильной группы является еще то, что находящаяся в ней карбонильная группа не дает реакций присоединения, свойственных альдегидам и кетонам. Поэтому карбоксильная группа является устойчивой против восстановления атомарным водородом. [c.291]

Присоединение водорода к кетонам (гидрирование) происходит в тех же условиях, что и восстановление альдегидов. Кетоны восстанавливаются во вторичные спирты [c.201]

Прл восстановлении кетона оловом соляной кислотой обычно получается спирт. Вникая в сущность этой реакции, химик-орга- ник понимает, что для образования спирта необходим переход двух электронов наряду с присоединением водорода. Он может не считаться с тем, что данной реакции соответствует определенная э.д.с. Однако, если при таком же значении э.д.с. реакция проводится в соответствующей среде электролитическим путем, то электрод должен отдавать два электрона, а из среды должен поступать водород, необходимый для восстановления. [c.13]

Присоединение водорода к ароматическим кетонам в различных условиях приводит к различным продуктам. При каталитическом восстановлении кетонов с а-положением карбонильной группы по отношению к бензольному ядру образуются углеводороды [c.392]

Восстановление, т. е. присоединение водорода к кислородсодержащим группам без вытеснения кислорода (восстановление без выделения воды) или с вытеснением кислорода (восстановление с выделением воды). К этому виду реакций относится восстановление альдегидов, кетонов, кислот, нитросоединений и других классов органических веществ. [c.257]

Восстановление альдегидов и кетонов (присоединение водорода). Как уже было указано (с. 124), водород в момент выделения присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (например, N1), возможно присоединение и обычного газообразного водорода (Нг). Альдегиды восстанавливаются в первичные, а кетоны — во вторичные спирты. Например [c.153]

Присоединение водорода. При восстановлении альдегидов водородом образуются первичные спирты, при восстановлении кетонов — вторичные спирты (реакция, обратная окислению первичных и вторичных спиртов). В качестве катализаторов применяют Р1 или [c.195]

Альдегиды и кетоны. Непосредственное присоединение водорода к альдегидам и кетонам происходит при каталитическом восстановлении [New. Meth., 1, 83, 113] в присутствии никеля Рения, платины или хромита меди в довольно [c.239]

С пространственной изомерией мы сталкиваемся в продуктах гидрнровапнн ароматических, алнцикличе-ских и ацетиленовых соединений Согласно указанным правилам, следует ожидать, что гидрирование кольца у проиэводиых бензола или циклогексена приведет к образованию г ис-изомеров Но в чистом виде их получают только прн очень мягких условиях реакцин. Длительное восстановление прн высоких температурах создает возможность образования продукта с преобладанием транс изомера, обычно более устойчивого С гери-ческие факторы могут, однако, предотвращать изомеризацию [477—480] (здесь цитируются только наибо чее интересные работы по этому вопросу). Сделанные замечания в равной мере касаются и алициклических кетонов [477]. Устойчивость молекул производных стероидов способствует присоединению водорода в одном направлении, благодаря чему часто образуется только один из возможных изомеров [481, 482] [c.346]

В реакции присоединения к альдегидам и кетонам вступают Н2, H N, NaHSOg, HgO, спирты. Присоединение водорода приводит к восстановлению карбонильных соединений до спиртов. [c.347]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

В ряду стероидов и тритерпенов восстановление еи-8(9)-дионовой-7,11 группировки цинком в уксусной кислоте протекает, как было показано [46, 139], по схеме г ас-присоединения водорода, причем первоначально образующийся насыщенный кетон изомеризуется благодаря еполизации. Неспособность к восстановлению цинком в уксусной кислоте может быть использована как средство химической диагностики [59]. [c.94]

Вопреки предыдущему обсуждению борогидрид натрия можно использовать для восстановления а,р-енонов. Применяемые растворители и характер замещения при Р-углеродном атоме могут коренным образом менять соотношение 1,2- и 1,4-восстановления, т. е. соотношение восстановления карбонильной группы или двойной связи [(147) и (148) на схеме (112)]. Борогидрид натрия в пиридине вызывает 1,4-присоединение водорода с образованием насыщенного кетона (148), который может далее восстанавливаться избытком реагента. В других растворителях происходит смешанное 1,4- и 1,2-присоединение, причем большие заместители ipil р-углеродном атоме способствуют последнему процессу [410]. Д 1л восстановления а,р-енонов в насыщенные кетоны сейчас [c.655]

По-видимому, наиболее убедительное подтверждение части сделанных предсказаний дает рассмотрение промежуточных продуктов, полученных Джонсоном [208] при синтезе стероидов. Гидрирование промежуточного продукта А (рис. 4-24) дало два спирта (Б и В), которые в свою очередь при окислении превратились в два кетона. Если предположить, что каталитическое восстановление приводит главным образом к полностью г ис-присоединению водорода, кетоны должны иметь стереоструктуры Г и Д. Тот факт, что при воздействии основания соединение Д эпимеризуется в Е, а соединение Г не может быть эпимеризовано, подтверждает стереохимическое отнесение Д (транс-анти-цис) эпимеризуется в Е (транс-анти-транс), а Г (транс-син-цис) не эпимеризуется в транс-син-транс-форму, для которой центральное кольцо имело бы форму ванны. Дополнительные экспериментальные данные по окислению соединений Б и В хромовой кислотой, которое быстрее происходит для В, чем для Б, позволяют предположить, что структура В аксиальна, а Б экваториальна (ср. разд. 2-5, В). [c.282]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

Альдегиды и кетоны. Восстановление альдегидов и кетонов приводит в общем случае к спиртам в результате присоединения молекулы водорода (разд. 2.2.1.2.1). Исчерпывающее восстановление карбонильной группы до метиленовой может быть проведено по Клеменсену (1913) действием цинковой амальгамы в соляной кислоте [O.S., 1, 155] [c.206]

Восстановление альдегидов и кетонов до спиртов может идти не только в результате свободнорадикального присоединения водорода к карбонильной группе. Очень часто такое восстановление проходит в две стадии, протекающие аналогично восстановлению кетонов алкоголятами алюминия (см. гл. I) сначала происходит присоединение гидрид-иона к углероду карбонильной группы и затем о бразовавшийся алкокси-ион (или алкоголят) превращается в спирт, присоединяя протон (алкоголят гидролизуется). Присоединение реактивов Гриньяра по карбонильной группе — процесс, аналогичный рассмотренному выше второму пути восстановления отличие состоит лишь в том, что на первой стадии реакции к углероду карбонильной группы присоединяется не гидрид-ион, а карбанион (Н в приведенном ниже уравнении). [c.183]

Б. Каталитическое восстановление с присоединением водорода к кислородсодержащим соединениям без вытеснения кислорода и с вытеснением его в виде воды. Сюда относятся реакции восстановления альдегидов, кетонов, кислот, сложных эфиров в спирты и предельные углеводоро1ды, а также — кислородных соединений азота до аминогруппы и другие реакции. [c.92]

Каталитическое присоединение водорода к ненасыщенным соединениям, альдегидам, кетонам, нитрилам и другим веществам детально изучено, и имеется обширная литература [74, 75]. Рассмотрение всего этого материала позволяет сделать вывод, что реакции гидродимернзации при каталитическом гидрировании протекают лишь в редких случаях. Примером образования димерных продуктов при каталитическом гидрировании могут служить реакции восстановления некоторых нитроалканов [76] и ос,р-ненасы-щенных альдегидов [77]. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны восстановление присоединение водорода : [c.399] [c.286] [c.78] [c.671] [c.128] [c.217] [c.147] [c.391] [c.671] [c.187] [c.78] [c.96] [c.145] [c.248] [c.159] [c.173] [c.132] [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология