Гомолитический радикальный разрыв связей

Для насыщенных углеводородов возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв связей, при этом происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях (действие света, высокой температуры и др.). К реакциям присоединения алканы не способны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.55]

Гомолитический (радикальный) разрыв ковалентной связи заключается в том, что связующая электронная пара делится пополам между партнерами связи, например [c.88]

Гомолитический (радикальный) разрыв ковалентной связи, заключающийся в том, что связующая электронная пара разъединяется и каждый из образующихся осколков (свободных радикалов, атомов) получает один неспаренный электрон. Напрнмер [c.227]

Гомолитический радикальный) разрыв ковалентной связи заключается в том, что связующая электронная пара разъединяется, причем каждый из образующихся свободных радикалов получает один неспаренный электрон [c.31]

Гомолитический (радикальный) разрыв ковалентных связей происходит в результате того, что связующая электронная пара между двумя атомами распадается и у образующихся частиц остается по одному неспаренному электрону. При этом образуются свободные радикалы. Они всегда содержат атом какого-либо элемента с нечетным числом электронов. [c.27]

Гомолитический (радикальный) разрыв ковалентной связи заключается в том, что связующая электронная пара разъединяется, причем каждый из образующихся свободных радикалов сохраняет один неспаренный электрон, оставаясь электронейтральной частицей [c.36]

В реакции (а) разрыв связи называется гетеролитическим или ионным, в реакции (б) — гомолитическим или радикальным. [c.125]

Химические свойства. Во многих реакциях л-связь является донором электронов, поэтому она легко реагирует с электро-фильными реагентами. В связи с этим для алкенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения разрыв л-связи протекает по гетеролитическому механизму. Если атакующая частица является радикалом, то разрыв связи протекает по гомолитическому механизму и далее происходит свободно-радикальное присоединение. Для алкенов также характерны реакции окисления я-связи. [c.295]

В большинстве случаев разрыв начальных молекул приводит к атомам или радикалам. Такой разрыв связи называют радикальным или гомолитическим. Действительно, ковалентная молекула А — В может претерпевать разрыв двух типов [c.148]

Если общая электронная пара делится между атомами, то образуются радикалы — частицы, имеющие неспаренные электроны. Такой разрыв связи называется радикальным или гомолитическим [c.280]

Радикальные, или гомолитические реакции (символ / ). В них действуют радикальные реагенты и происходит гомолитический разрыв связи в субстрате. [c.92]

Гомолитический разрыв связей С—Н происходит в результате действия свободных радикалов в процессах радикального замещения (см. стр. 393). Подобные разрывы трудно осуществимы дру ГИЛ путем, и они редко наблюдаются в качестве первичных актов непосредственно при возникновении самой реакции. Разрывы этого типа, однако, возможны при облучении спиртов (а) или аминов (б) [c.375]

Иодистый водород и хлористый водород в противоположность бромистому водороду не присоединяются к олефинам по радикальному механизму. В случае иодистого водорода первая ступень цепной реакции (иодистый радикал + олефин) невозможна, так как радикал иода недостаточно реакционноспособен (см. выше), а у хлористого водорода гомолитический разрыв связи Н — С1 требует слишком большого расхода энергии, отчего вторая ступень цепной реакции эндотермична и не реализуется. [c.264]

Простые полиэфиры, как показали Мадорский и Страус з з, менее устойчивы к нагреванию, чем соответствующие карбоцепные полимеры, что объясняется наличием атомов кислорода в цепи полигликолей, делающих возможным гомолитический разрыв связей С—С при термической деструкции с последующим отщеплением молекул, мономеров по радикальному механизму, [c.164]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

В отличие от бромоводорода иодо- и хлороводород не присоединяются к олефинам по радикальному механизму. В случае иодоводорода первая стадия цепной реакции (иод-радикал- -4-олефин) невозможна, так как радикал иода недостаточно реакционноспособен, а у хлороводорода гомолитический разрыв связи Н—С1 требует слишком большого расхода энергии, отчего вторая стадия цепной реакции эндотермична и не реализуется. [c.381]

Как и всякая химическая реакция, реакция образования полимеров идет в результате разрыва одних связей и образования других. Разрыв связей, как мы уже видели, может быть гетеро-литическим (образуются ионы) или гомолитическим (образуются свободные радикалы). Реакции полимеризации классифицируют на радикальные, ионные, ионно-координационнЫе, ступенчатые, с раскрытием циклов, поликонденсации. [c.521]

Химические свойства парафинов определяются характером имеющихся в их молекулах связей. Связи С—С и С—Н обладают малой полярностью, а поэтому не проявляют склонности к гетеролитическому, ионному разрыву. Возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв этих связей. Однако для этого надо затратить значительную энергию (табл. 3, стр. 30), примерно 80— 100 ккал1моль. Эту энергию доставляют молекуле нагреванием или ультрафиолетовым освещением. При этом углерод-углеродные и углерод-водородные связи разрываются и происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях. К реакциям присоединения алканы неспособны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.47]

ЭТИЛОВЫЙ эфир а-броммеркурфенилуксусной кислоты легко реагируют с иодом в диоксане, причем первый реагирует с измеримой скоростью, а второй — мгновенно. Первая реакция ускоряется светом, не зависит от концентрации ртутьорганического производного и имеет первый порядок по иоду [122]. В присутствии иодистого-кадмия радикальный разрыв связи подавлялся и реакция становилась первого порядка и по ртутному производному, и по иоду. Эти результаты, вероятно, имеют общий характер радикальная реакция не зависит от концентрации ртутьорганического соединения и имеет первый порядок поталогену [123—127], в то же время элек-трофильная реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов [107—109]. В тех случаях, когда показано, что скорость радикальной реакции не зависит от концентрации ртутьорганического соединения, инициирование цепи осуществляется путем гомолитического разрыва галогена, хотя, по-видимому, реакция протекает быстро в темноте и, следовательно, некоторое количество инициирующих радикалов может возникнуть в результате молекулярного-взаимодействия реагентов [128] [c.41]

Механизм галогенирования гомологов бензола в боковую цепь и предельных углеводородов носит радикально-цепной характер. Под действием кванта света или инциаторов радикальных реакций происходит гомолитический разрыв связи в молекуле галогена с образованием соответствующих радикалов, которые далее вступают во взаимодействие с углеводородом [c.134]

Наиб, широко (особенно в орг. химии) используют классификацию Р. X., основанную на представлениях об их механизме (в нек-рых случаях строго доказанном, чаще предположительном). В этой классификации учитывается способ разрыва хим. связи, природа интермедиатов, характер реагента и др. факторы. В соответствии со способом разрыва связи р-ции делят на гомолитические (симметричный разрыв двухэлектронной ковалентной связи с образованием двух своб. радикалов) и гетеролитические (несимметричный разрыв связи, приводящий к появлению двух частиц с противоположными зарядами). По природе интермедиатов р-ции м. б. ионными, радикальными, карбенными и др. [c.212]

Простой разрыв связей может быть гомолитическим (далее обозначается крючком ) или гетеролитическнм (далее обозначается стрелкой ). В соответствии с концепцией локализации заряда или активных центров гомолитический разрыв обычно инициируется радикальным центром, а гетеролитический разрыв - катионным. Заряд в этих процессах удерживается той из двух частиц, нейтральный аналог которой имеет меньшую энергию ионизации (правило Стивенсона-Одье). Как отмечалось выше, заряд может стабилизироваться индукционным или мезомерным эффектом. В общем случае при распаде рвется самая слабая связь, т.е. имеющая наименьшую энергию диссоциации. Можно выделить следующие типы реакций простого разрьша связей. [c.97]

Гомолиз связей С—С наблюдается, например, при термическом крекинге углеводородов, осуществляемом при температурах от 400 до 700 °С. Гомолитический разрыв связей С—II имеет место ири радикальном замеи ении алкапов (обозначается Sr) [2.1.3]. Соответствующие превращения представляют собой цепные реакции. При зарождении цепи в результате термического, фотохимического, радиационного или химического процесса образуются реакционноснособные атомы или радикалы, например [c.198]

Некоторые другие галоидирующие реагенты (80 2С12, Л га лоидаммды) действуют по радикальному механизму. Так, первой стадией реакции галоидирования аллильных атомов углерода N-бpoм yкцliнимидoм по Циглеру — Волю является гомолитический разрыв связи N—Вг под действием фотонов или промоторов (д, е) [c.394]

Гомолитический разрыв связи N—N гидразогруппы происходит, по-види-мому, на лимитирующей стадии и приводит к образованию катион-радикальной ионной пары [c.392]

Выделение коненсов как самостоятельных промежуточных продуктов позволяет расширить классификацию органических реакций. Наряду с сущ,ествованием ионных реакций (гетеролитический разрыв связи С—С), радикальных реакций (гомолитический разрыв связи С—С) можно выделить также коненсные реакции, связанные с разрывом координационной связи, в результате чего образуется свободная орбиталь центрального атома металла и лиганд с парой свободных электронов. [c.65]

Если подобные нуклеофильные реакции характерны для фторкаучуков — сополимеров на основе ВФ, то гомолитические-радикальные процессы, столь характерные для нефторирован-ных углеводородных полимеров, по сильно поляризованным С—Н-связям во фторкаучуках протекают со значительными трудностями. Гомолитические реакции (например, с пероксидами) облегчаются при введении в цепи фторкаучуков связей С—С1, С—Вг или С—I. Эти реакции имеют важное значение при вулканизации сополимеров ВФ с ТФХЭ, а также перфторированных сополимеров ТФЭ с перфторированными эфирами. Последние не содержат связей С—Н, связи С—Р в них гомоли-тически не расщепляются вследствие высокой прочности (легче происходит разрыв С—С-связей главной цепи) и для их сшивания вводятся специальные мономерные звенья, содержащие-атомы Вг или I в перфторированной цепи или атомы Р в системе сопряженных перфторированных двойных связей (пентафторфенильные заместители). Кроме того, используются мономеры с СЫ-группой в перфтор алкильном заместителе (см. разд. 1.1) и реакции сшивания с образованием триазиновых циклов. [c.51]

Химические реакции могут быть классифицированы по способам разрыва связей, зависящим от химической природы реагирующих веществ и среды, в которой происходит реакция. Различают, как было сказано в гл. II, два основных типа реакций. Если разрыв связи в реагирующей молекуле приводит к разъединению электронов связи и новая связь возникает за счет спаривания электронов двух реагирующих молекул, то реакция называется гомолитической, или радикальной, так как молекула, имеющая один неспаренный электрон, является свободным радикалом. [c.226]