Железо стадийный механизм

Существуют разнообразные модели стадийного механизма анодного растворения железа (предполагающие образование тех или иных промеж уточных соединений), обстоятельный критический обзор которых приведен в работе [90]. [c.107]

Совокупность имеющихся данных по влиянию на скорость растворения железа потенциала и pH раствора позволила сделать заключение о стадийном механизме этого процесса (с последовательным отщеплением сначала первого, а затем второго электронов) с участием в элементарных стадиях ионов ОН , хемосорбированных на поверхности железного электрода в результате диссоциативной адсорбции молекул воды. [c.8]

Окисление коксовых отложений на поверхности оксидов железа протекает по стадийному механизму. При высоких температурах выгорание углерода лимитируется присоединением кислорода к катализатору [3.33]. Повышение энергии связи кислорода в этом случае должно способствовать снижению энергии активации окисления углерода и ускорению процесса регенерации. Кинетические кривые выгорания углеродистых отложений при различных температурах для за-углероженного оксида железа (П1) существенно различаются, соответственно будет различаться и фазовый состав образцов в процессе выгорания отложений. [c.69]

Иллюстрацией изложенных соотношений является стадийный механизм реакции синтеза аммиака. При не очень большом удалении от равновесия реакция на железе и других металлических катализаторах протекает по схеме [1621 [c.132]

Эти результаты позволяют прийти к заключению о толг, что рассматриваемая реакция на железо-сурьмяном окисном катализаторе протекает но стадийному механизму, а содержание кислорода па поверхности катализатора оказывает сильное влияние как на скорость, так и па направление окисления бутилена. Это, по-видимому, связано со значительным влиянием поверхностной концентрации кислорода на энергию его связи с катализатором. [c.37]

Более детальные схемы механизма реакции гидрирования карбида железа в рамках вариантов I—IV можно получить, если учесть особенности присоединения водорода к карбиду железа. Согласно стехиометрии реакции, для образования одной молекулы метана требуется присоединение двух молекул или четырех атомов водорода. В принципе, такое присоединение может происходить либо путем последовательного присоединения отдельных частиц, либо путем одновременного взаимодействия с двумя или большим числом частиц. Однако участие уже двух частиц одновременно в реакции с фиксированным местом поверхности эквивалентно тройному соударению и является маловероятным. Поэтому будем принимать, что присоединение водорода происходит по стадийным последовательным схемам механизма. [c.204]

Как указывалось выше, стадийная реакция не обязательно сопровождается аномальным выходом по току. Последнее наблюдается только, если часть ионов промежуточной валентности расходуется в химической реакции. Однако даже для реакции, все стадии которой протекают электрохимически, существуют критерии оценки механизма процесса. Одним из них является зависимость скорости растворения от потенциала. Кабановым, Бурштейн и Фрумкиным [134] было показано, что аномально низкий наклон анодной поляризационной кривой при растворении железа в щелочном растворе может быть объяснен при предположении о растворении металла через ряд последовательных электрохимических стадий. [c.34]

В работе [81 ] стадийный механизм анодного растворения связывают с субструктурой металла. Влияние уменьшения плотности границ субзерен при повышении температуры отпуска железа на его электрохимическое поведение авторы связывают с уменьшением числа активных участков на поверхности, что, по их мнению, определяет переход от механизма Хойслера к механизму Бокриса. Однако смена механизмов характеризуется изменением наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой, чего в действительности не наблюдалось при нарастании пластической деформации железа [60], а также в наших опытах. По-видимому, с повышением температуры термической обработки механизм анодного растворения может изменяться при переходе от полигонизации к укрупнению субзерен вследствие качественного изменения структурных факторов. Простое же уменьшение числа искажений решетки при полигонизации не влияет на механизм растворения, хотя оба процесса идут с ум ень-шением избыточной энергии и потому скорость растворения должна в обоих случаях уменьшаться. [c.107]

Бонхоффер и Хойслер [ .52, 253], изучая зависимость скорости растворения железа в хлорной и серной кислотах от концентрации кислоты, показали, что скорость растворения железа при постоянном значении потенциала есть функция pH раствора. Эту зависимость авторы объясняют адсорбцией ионов ОН" на поверхности жёлезного, электродах. Предложен каталитический стадийный механизм с участием 01Г-ио ов. По мнению Хойслера, поверхностное соединение РеОН образует с атомами железа катализатор, который способствует растворению железа [c.67]

Для объяснения увеличения скорости ионизации железа при возрастании концентрации гидроксил-ионов в щелочных растворах, в которых получен наклон тафелевской зависимости Ьа = 0,04 В, и резкого уменьшения скорости ионизации железа при переходе от щелочных растворов к кислым Кабанов, Бурштейн, Фрумкин [425] предложили стадийный механизм переноса электронов при ионизации железа в щелочных растворах. Этот механизм включает обратимую одиоэлектронную электрохимическую стадию [c.198]

Такие реакции, в которых одновременно разрущаются и затем вновь образуются четыре сильные ковалентные связи, трудно согласовать с больщой скоростью и низкой энергией активации этих реакций [64], и более вероятен какой-либо стадийный механизм. Эти кинетические особенности в случае окислительно-восстановитель-иых систем обычно обусловлены протеканием очень простых реакций, таких, как переход электрона, или реакций, в которых разрушается только одна связь и образуется другая. В связи с обсуждаемым вопросом следует отметить реакции свободных углеводородных радикалов, подробно изученные с помощью разработанного Поляни и его школой [80] метода натриевого пламени , а также роль, которую они играют в процессах окисления углеводородов [81, 82]. Механизм, предложенный Ле.мбергом и Леггом [5], имеет существенный недостаток. Согласно этому механизму, соединенная с протеином акцепторная группа или связанный с протеином субстрат — акцептор водорода должен реагировать с Н,02 или О2Н , присоединенными к атому железа в гемопротеине, путем внутримолекулярной перегруппировки. При таком расположении реагирующих групп на некотором расстоянии друг от друга трудно понять, как может протекать реакция, включающая разрыв нескольких связей и перенос атомов или частей молекул, ибо в этом случае, повидимому, исключается тот выигрыш в энергии, который получается за счет частичного образования новых связей и обычно может компенсировать большую энергию активации, требующуюся для разрыва старых связей. [c.224]

Примером процессов, протекающих но стадийному механизму с образованием промежуточных комплексов низковалентных частиц, является растворение железа, скорость которого обычно растет с pH, а тафелев коэффициент Ьа=2,ЗКТ/(апР) не может быть вычислен с использованием истинного коэффициента переноса а = 0,5. Для щелочных растворов предложен следующий механизм [c.28]

В зависимости от природа электрохимической реакции ионизаций Металла существующие механизмы анодного растворения железа можно ра делить на две группы. К первой группе относят механизмы, согласно оторым ионизация железа протекает в Одну стадию с отщеплением двух Электронов, но второй - механизмы со стадийным процессом последовательного отщепления електронов и образованием на первой стадии промежуточного поверхностного комплекса типа Ре(ОН) [273]. Возможный стадии протекания процессов разряда-ионизации подробно приведены ра нее. [c.71]

Активность Те-Мо-оксидных катализаторов определяется подвижностью поверхностного кислорода. В результате исследований в импульсной установке Те-Мо-оксидных катализаторов в нестационарном состоянии установлено, что реакция окисления изобутилена протекает по стадийному окислительно-восстановительному механизму. Лимитирующей стадией процесса является реокисление катализатора. При взаимодействии реакционной смеси происходит формирование активной поверхности в первую очередь удаляете слабосвязанный кислород, вследствие чего повьш1ается избирательность катализатора в парциальном окислении. Предполагается, что адсорбция олефина с образованием тг-аллильного радикала происходит на катионе теллура, который дальше передает электрон катиону молибдена, облегчая таким образом стадию восстановления последнего. Роль молибдена заключается в координации олефина и передаче ему кислорода из решетки катализатора (кислорода, связанного Мо-О-связью). Катионы железа окисляют восстановленные катионы молибдена и передают электроны адсорбированному на поверхности кислороду, т. е. участвуют в стадии реокисления катализатора. [c.77]