Стекла оксидными стеклами

По типу бинарных компонентов стекла делят на оксидные, халькогенидные, галогенидные. Наиболее распространены оксидные стекла силикатные (на [c.642]

Электронная проводимость играет существенную роль лишь в полупроводниковых стеклах, в частности, в халькогенидных, в бесщелочных и в некоторых щелочных оксидных стеклах, в случае, если последние содержат окислы переходных элементов. [c.26]

В качестве конденсаторных диэлектриков перспективны также такие материалы, как халькогенидные и оксидные стекла, фтористый кальций и фтористый церий. [c.162]

Более сложные стекла. Концепции стеклообразователя и модификатора. Захариасен рассмотрел также более сложные стекла, в которых помимо стеклообразующих окислов 8102, ОеОг п т. д. находятся и другие окислы. Для них критерии изменяются следующим образом Оксидное стекло образуется, если 1) в веществе содержится большой процент катионов, окруженных кислородными тетраэдрами или треугольниками 2) эти тетраэдры или треугольники имеют друг с другом только общие вершины 3) некоторые атомы кислорода связаны только с двумя такими катионами и не образуют связей с любыми другими катионами . [c.23]

Общую химическую формулу оксидного стекла можно записать как А, ВпО, где т и п в общем случае не являются целыми числами. Символ В обозначает стеклообразующий катион (катионы), а А — модифицирующий катион (катионы). Захариасен предположил, что катионы А находятся в относительно больших пустотах сетки и что в общем случае это большие ионы с низким зарядом, например Na+, K Са +, Ва2+, РЬ + и т. д. Он также указал, что более устойчивые сложные стекла будут иметь непрерывную трехмерную сетку. Если сетка построена из тетраэдров, то по крайней мере три вершины тетраэдра должны быть общими с другими тетраэдрами, поэтому п в формуле АтВ 0 находится в интервале от 0,33 до 0,50. [c.24]

Значения электроотрицательностей элементов, образующих оксидные стекла [17] [c.29]

Нельзя ожидать, что уравнение (8) будет применимо к более сложным материалам, таким, как многокомпонентные оксидные стекла. Действительно, хорошо известно, что для этих веществ скорость роста кристаллов изменяется с температурой гораздо медленнее, чем можно ожидать на основании данных по вязкости [7]. [c.45]

РАЗЛИЧНЫЕ ОКСИДНЫЕ СТЕКЛА [c.208]

Различные оксидные стекла 211 [c.211]

Различные оксидные стекла [c.213]

Различные оксидные стекла 22 [c.221]

В заключительной главе обзора стеклообразных систем мы рассмотрим стекла на основе элементов-халькогенов серы, селена и теллура. Эти материалы, особенно интенсивно изучаемые в настоящее время советскими исследователями, образуют исключительно интересную группу, отличающуюся по структуре и по природе химической связи от уже рассмотренных стекол. Кроме того, они обладают рядом ценных свойств, в частности прозрачностью в инфракрасной части спектра до гораздо больщих длин волн, чем оксидные стекла. Многие из этих стекол являются полупроводниками, и они непрозрачны в видимой области спектра. При увеличении атомного веса составляющих атомов увеличивается электропроводность и стекла по внешнему виду становятся похожими на металлы. Недавно Пирсон [1] опубликовал прекрасный обзор по областям стеклообразования и свойствам стекол в этих системах . Здесь, как и в предыдущих главах, мы будем мало касаться физических и химических свойств стекол и уделим основное внимание факторам, определяющим их устойчивость, [c.257]

Развитие гипотезы. Захариасеп [2] использовал и логически обосновал наблюдение Гольдшмидта. Его работы имели огромное влияние на последующее развитие представлений о структуре стекла. Он первый отметил, что критерий Гольдшмидта неудовлетворителен даже как эмпирическое правило, так как не все окислы, имеющие указанное отношение радиусов, являются стеклообразователями, например ВеО. Захариасеп приводит следующий анализ проблемы. Межатомные силы в оксидном стекле должны быть подобны силам в соответствующем кристалле, поскольку механические свойства двух форм близки. Как и в кристаллах, атомы в стекле должны образовывать трехмерную сетку, но, как показывает диффузность линий на рентгенограммах, сетка в стеклах не является симметричной и пе- [c.20]

Мы уже видели, что теория беспорядочной сетки и критерии Захариасена основаны на допущениях, в некоторой степени некорректных. Несмотря на это, в течение многих лет теория является общепринятой. Она и сейчас представляет некоторую ценность, так как предлагает модель структур важных в технологическом отношении силикатных, боратных и фосфатных стекол. Однако, как считал сам Захариасен, эта теория имеет ограниченную область применения. Она применима к материалам, в основе структур которых лежат полиэдры из связанных друг с другом анионов и катионов, и в частности к оксидным стеклам , и неприменима, например, к халькогенидным стеклам и стеклам с водородной связью на основе воды. Даже в классе оксидных стекол она не охватывает всех случаев стеклообразования. Согласно этой теории, должна существовать непрерывная анионная сетка, состоящая из связанных вершинами групп с треугольной или тетраэдрической координацией, однако нам сейчас известно много устойчивых стекол, имеющих другой тип структуры. Так, в нитратных и фосфатных стеклах присутствуют изолированные анионы, и сетка из этих анионов не образуется. Даже в знакомых нам силикатных и фосфатных системах можно получить стекла, не содержащие непрерывной сетки, как в инвертных стеклах Трепа и Стевелса. Больше того, в стеклах, структуры которых состоят из непрерывного каркаса [c.298]

Стеклокерамика характеризуется существенно более высокими температурами деформации, чем стекла того же химического состава. Например, многие оксидные стекла имеют температуру стеклования л 4ПО С, а размягчаются при 600— 700°С, Стеклокерамические материалы того же состава сохраняют свою механическую прпчность и жесткость до более высоких температур ( 1000—1200 °С). [c.230]

Для технического применения варисторы изготовляют в виде дисков и других форм из порошкообразных материалов. Для связывания зерен используют глину, жидкое стекло, легкоплавкое стекло, ультрафарфор, кремнийорганические лаки и искусственные смолы. Материал со связкой подвергают обжигу, а затем наносят электроды. Увеличение электропроводности варисторов при возрастании напряженности электрического поля объясняют электронной эмиссией из острых граней зерен, микронагревом контактирующих точек, увеличением проводимости оксидных пленок и возрастанием тока через р—и-переходы между зернами. Применяют варисторы для стабилизации напряжения, искрогашения на контактах, в качестве регуляторов числа оборотов двигателей, громкости звука и т.п. [c.248]

Zn-Bi-оксидные стекла, содержащие 10—25 мол. % ZnO толщиной 0,35— 0,42 см, приготовлены и изучены в [437]. Определены физические свойства молярный объем, число ионов на 1 см, поляронный радиус и др. Поляронный радиус составляет 1,85 А, что соответствует поляронам малого радиуса. Измерение электропроводности выполнено в интервале температур 443—573 К и обнаруживает линейную зависимость. Определены положения уровня Ферми и локальные состояния в запрещенной зоне. [c.310]

В оксидных стеклах экспериментально обнаружено поведение осцилляций при релаксации структуры [439]. Предложена кинетическая модель процесса релаксации как многостадийного процесса кластерообразования. Релаксация структуры наблюдается в оксидных системах Mg0-Al203-Si02 и Bii зРЬо гЗггСаСигО в ходе термической обработки в области стеклообразования и после обработки импульсным магнитным полем. [c.310]

Иной подход к проблеме выявления наиболее характерных особенностей стеклообразующих веществ был намечен работой Стен-веорта, который пытался установить закон распределения элементов, оксиды которых могут переходить в стеклообразное состояние. В развитии этой работы И. Винтер-Кляйн смогла сделать более широкие обобщения, не ограничив круг объектов выполненного ею анализа оксидными стеклами. Она показала, что из всех элементов периодической системы Д. И. Менделеева только элементы VI группы, минуя кристаллизацию, способны достичь температуры стеклования и образуют сетку стекла. Это кислород, сера, селен, теллур. При рассмотрении сложных стекол Н. Виитер-Кляйп констатировала следующее [c.128]

Наиболее распространенным и практически значимым классом стекол являются оксидные стекла. Основным параметром, который используется в качестве классификационной основы, является природа стеклообразующего оксида. Уже было показано, что типичными стеклообразователями являются В2О3, 5102, ОеОз, Р2О5, а также оксиды АззОз, 5Ь20з, ТеО г, которые переходят в стеклообразное состояние при быстром охлаждении. [c.131]

Стекло пирекс Натриевое стекло Оксидный катод ВаОЗгО 2п8 [c.97]

О механизме проводимости в стеклах, как показано в [16] можно судить по величине энергии активации процесса. Между энергией активации Пр (см. уравнение 6,2), объемным сопротивлением стекла р и механизмом переноса тока существует среднестатистическая взаимосвязь, а именно в условиях равенства Рзад и Т электронная проводимость в оксидных стеклах происходит при меньших значениях энергии активации, чем катионная [c.27]

Выражение состава стекла в простых ионах и попытки определения их свойств не привели до сих пор к каким-либо успехам. Способ выражения состава стекла в элементарных ионах (атомах) не оправдан и по существу. В отличие от металлических сплавов, в стеклах невоз.можны любые количественные соотношения между атомами. Число атомов кислорода в стекле не является независимой переменной величиной. В стекле возможно любое соотношение между окислами, а не между ионами. Например, в выражении хМагО г/СаО 2rSi02 коэффициенты х, у, z, в известных границах, могут принимать любые значения. В выражении Naj aySizOfe коэффициенты X, у, Z, k не могут иметь любых значений, ибо сумма положительных валентностей должна равняться сумме отрицательных валентностей. Если способ выражения состава сложной системы в элементарных атомах является основным в приложении к металлическим сплавам, то применение его к оксидным стеклам нельзя считать целесообразным, ибо при этом затушевывается подчеркнутое выше существенное различие между металлическими сплавами и силикатными стеклами. [c.129]

Растворимость фтора в оксидных стеклах ограниченна. В обычных силикатных стеклах количество растворяющегося фтора не превышает 3 вес. %. Избыток выделяется в виде кристаллических фторидов, придавая стеклу опаловость или непрозрачность. Это свойство фтористых соединений используется в производстве [c.229]

Если возможным и обычным является образование соединений переменного состава (неопределенных соединений) между атомами, то еще более естественной кажется возможность образования неопределенных соединений между окислами, по крайней мере, в некоторых их сочетаниях. Примером этих соединений как раз и следует считать силикатные, боратные и другие оксидные стекла. С этой точки зрения натриевокремнеземным стеклам можно приписать единую формулу 5102- МагОЬ- ь Формулами такого типа можно изображать составы самых различных стекол. [c.289]

Прежде чем перейти к обсуждению следующего этапа в развитии структурных представлений об оксидных стеклах, напомним читателю, что в окислах, которые мы рассматриваем, межатомные связи не являются чисто ионными. В ионных соединениях отношение радиусов влияет на структуру, определяя. максимальное число сферических анионов, которые могут быть размещены вокруг катиона так, чтобы при этом сохранилось взаимодействие катион — анион. Ясно, что это число увеличивается при возрастании отношения радиусов и его можно рассчитать из простых геометрических соображений. В рассматриваемых окислах координационное число атома А (т. е. число атомов кислорода, которые непосредственно окружают его) определяется в равной степени направленными свойствами частично ковалентных связей А—О и упаковкой сфер. Использование концепций, подходящих для чисто ионных соединений, поэтому не совсем корректно при рассмотрении стеклообразующих окислов. Тем не менее их используют, и это иногда удобно, ёсли не забывать об ограниченности их применения. [c.20]

Согласно этим критериям, все оксидные стекла должны содержать заметные количества [)азличпых стеклообразующих [c.23]

Стеклообразный кремнезем — материал весьма важный как в технологическом, так и в научном отношении. Это единственное однокомпонентное оксидное стекло, выпускаемое промышленностью оно нашло широкое применение благодаря высокой температуре размягчения, исключительной химической стойкости и высокой прозрачности в видимой и ультрафиолетовой частях спектра. С теоретической точки зрения стеклообразный кремнезем интересен тем, что это простейший представитель группы силикатных стекол, и поскольку исследователи не без основания полагали, что легче и с большим успехом можно понять структуру и свойства однокомпоиентиого стекла, чем одного из многих сложных составов, то это стекло интенсивно исследовалось. Однако, как мы увидим, простота стеклообразного кремнезема обманчива. Этот материал обладает многими специфическими особенностями и сложной природой он проявляет большую чувствительность к примесям, чем исследованные многокомпонентные стекла. [c.53]

Среди оксидных стекол наибольший практический интерес представляют силикатные стекла, они составляют более 95% всего объема стекольного производства. Силикатные стекла имеют большей частью близкий состав, и их обычно называют натриевокальциевосиликатными стеклами. Эти стекла все же более сложны, чем предполагает обш,ее название, так как, кроме окислов ЫзгО, СаО и SiOa, они часто содержат некоторое количество MgO, повышающего устойчивость к расстекловыванию, и АЬОз, который повышает химическую устойчивость стекла (табл. 9). Наиболее важные с научной точки зрения свойства [c.77]

Многочисленные структурные теории подчеркивают важность для стеклообразования типа связи. Основное положение этих теорий состоит в необходимости смешанного типа связи, связь не должна быть ни чисто ионной или металлической, ни чисто ковалентной. В оксидных стеклах сильные связи катиона с кислородом действительно обладают смешанным характером. Однако эти теории не могут объяснить стеклообразования, с одной стороны, в ВеРг, в котором степень ионности связи больше , чем в N301, и, с другой стороны, в стеклообразном селене, характеризующемся почти чисто. ковалентными связями. Более того, как указывалось в гл. 16, существует ряд стекол, отличающихся явно выраженным металлическим характером связи. Элементы — металлы, а также чисто ионные соединения, например галогениды щелочных металлов, не образуют стекол, но это непосредственно не вызывается типом связи. Более вероятно, что это частично является следствием их относительно высоких температур плавления, обусловленных их геометрически простыми структурами с плотной упаковкой, а частично объясняется тем, что процесс плавления и кристаллизации протекает без перестройки структуры. Трудно себе представить, что может быть создана простая и всеобъемлющая теория стеклообразования, охватывающая весь широкий круг стеклообразующих материалов с разнообразной структурой. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология