Колебательные уровни энергии

Наблюдаемые сдвиги частот имеют обычно порядок от 3-.10 до 1 10 сек— н соответствуют линиям колебательных уровней энергии но иногда наблюдаются и вращательные линии комбинационного рассеяния. И первые и вторые линии обнаруживаются лишь при интенсивном освещении, длительной экспозиции и достаточно большой концентрации рассеивающего вещества. Особенно мала интенсивность антистоксовых линий, так как число возбужденных молекул, от которых они излучаются, гораздо меньше числа невозбужденных. [c.74]

Таким образом, в дальнейшем преимущественно будут рассматриваться колебательные уровни энергии. Представление об уровнях колебательной энергии многоатомных молекул может быть получено на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, позволяющих получать данные о колебательных частотах. Определение молекулярной структуры, а также расчеты термодинамических величин вьшолняются при помощи этих частот ьа основании соответствующих теоретических представлений. [c.294]

Было показано [181], что реакция Н + О3—>Н0 + О2 дает радикалы ОН, находящиеся в высоких колебательных состояниях, главным образом в девятом колебательном уровне (энергия колебания равна 64 ккал). [c.342]

Инфракрасные спектры возникают в результате взаимодействия вещества с электромагнитными колебаниями определенной частоты. Инфракрасное излучение сообщает молекуле, находящейся в основном электронном состоянии, энергию, необходимую для переходов между вращательными и колебательными уровнями энергии. Характеристические полосы поглощения (или отражения) в инфракрасных (ИК) спектрах связаны с энергетическими переходами [c.157]

Обычно для определения Оо применяется экстраполяция разности колебательных уровней Энергия диссоциации равна сум- [c.164]

Для кинетики заселенностей колебательных уровней энергии без учета химической реакции ("сток") и "накачки" имеем [c.40]

Колебательные уровни энергии молекул в хорошем приближении можно представить равноотстоящими друг от друга, и выражение для /-го уровня энергии имеет вид [c.108]

Согласно квантовым правилам запрета возможен переход между соседними колебательными уровнями энергии. Вероятности переходов с = О на и = 1 (Р01) и с и == 1 на у О (Рщ) связаны соотношением [c.105]

Если функцию Морзе нанести на график зависимости Е= (г), то получим вид кривой потенциальной энергии, приведенной на рис. 7.4. Горизонтальные линии на графике соответствуют разрешенным колебательным уровням энергии, обозначаемым колеба- [c.160]

Из определения следует, что энтропия — положительная величина она равна нулю при ш = 1, т. е. если макроскопическому состоянию отвечает одно-единственное микроскопическое состояние. Это наблюдается для кристалла при абсолютном нуле, когда все атомы находятся на самом низком колебательном уровне энергии. Во всех остальных случаях энтропия положительна. [c.137]

Электронно-колебательные уровни энергии.Расщепление потенциальной поверхности в вырожденном электронном состоянии носит название статического эффекта Яна—Теллера. Расщепление колебательных уровней, вызванное этим эффектом, называется динамическим эффектом —Теллера. Чтобы определить эти электронно-колебательные уровни энергии, необходимо решить уравнение Шредингера с потенциальной функцией типа, изображенного на рис. 79. Это было выполнено рядом авторов (см. [III], стр. 49 и сл.). Было установлено, что происходит расщепление на столько электронно-колебательных уровней, сколько типов симметрии имеется в группах (133) и в аналогичных группах для других случаев. Часто делается упрощающее предположение, что можно пренебречь максимумами между минимумами, расположенными [c.138]

Каждому колебательному уровню энергии многоатомной молекулы отвечает свой набор колебательных квантовых чисел отдельных нормальных колебаний. Нижний уровень, для которого все Ла = 0, называют нулевым колебательным уровнем многоатомной молекулы, а энергию, ему соответствующую, — энергией нулевых колебаний молекулы . [c.169]

Примем также, что статистический вес колебательных уровней энергии равен 1. Это чаще всего имеет место в действительности. [c.228]

Эти полосы представлены на диаграмме колебательных уровней энергии на рис. 32. Все секвенции обрываются при V = 9, хотя [c.63]

Рис 32. Диаграмма колебательных уровней энергии ОН в основном электронном состоянии, на которой изображены переходы, наблюдаемые в спектре свечения ночного неба и в спектре пламени Н + Оз. [c.64]

В согласии с общими законами квантовой механики уравнение для ядерных движений дет иметь дискретный набор решений, если потенциальная поверхность молекулы имеет достаточно глубокий минимум Так как массы ядер значительно больше масс электронов, то, очевидно, , 3 Это и приводит к расположению электронных и колебательных уровней энергии многоатомной молекулы, схематично представленному на рис 4 1 [c.157]

При этом возможны переходы двух типов между колебательными уровнями энергии одного электронного состояния (внутри одной потенциальной ямы) и между колебательными уровнями энергии разных потенциальных ям (как правило, отвечающих основному и одному из электронно-возбужденных состояний) [c.337]

Как определяются колебательные уровни энергии [c.384]

Какова классификация колебательных уровней энергии и соответствующих переходов [c.384]

Спектроскопическими методами изучают взаимодействие между материей и электромагнитным излучением. Атомные спектры кратко обсуждались в связи с квантовой механикой. Атомные спектры обусловлены только переходами электронов с одного энергетического уровня на другой. Молекулярные спектры кроме электронных включают переходы между вращательными и колебательными уровнями энергии. Поэтому спектры молекул гораздо более сложные, чем спектры атомов. Однако информация о колебаниях и вращениях молекул позволяет более полно исследовать молекулярную структуру. [c.457]

В многоатомных молекулах, в отличие от двухатомных, в колебательных движениях участвуют одновременно все атомы и химические связи. Поэтому в случае многоатомной молекулы линия в ИК-спектре определяет не частоту колебания какой-либо связи в ней, а всей молекулы в целом, всех ее связей, каждая из которых вносит в колебание свой вклад, т. е. имеем сложные колебания. Приведенная на рис. 4.8 кривая колебательных состояний характерна только лишь для двухатомной молекулы. В сложных молекулах подобные кривые существуют дня каждой из связей форму же сложной молекулярной кривой потенциальной энергии представить достаточно сложно. Можно лишь сказать, что для сложной молекулы существует система колебательных уровней энергии для валентных (симметричных и асимметричных), а также деформационных колебаний. Не все колебания проявляются в ИК-спектре по различным причинам. Поэтому полная расшифровка ИК-спектров является труднейшей задачей и требует привлечения теоретических расчетов колебательных состояний. Кроме того, существуют многочисленные экспериментальные методы, помогающие отнесению полос в ИК-спектрах молекул к отдельным связям и группировкам атомов. Твердо установлено, что колебания таких связей, как С-Н, М-Н, 0-Н, 8-Н, -С=С-, -С=С-, —С—С—, -N=0, —С=М— и др., а также функциональных [c.116]

Колебательные уровни энергии [c.18]

Сложные молекулы характеризуются большим числом колебательных степеней свободы, сильным взаимодействием колебаний и поэтому непрерывным перемещением колебательной энергии от одной степени свободы к другой. Соответственно колебательные уровни энергии сложных молекул образуют, как правило, сплошную совокупность. Электронное и колебательные движения взаимодействуют друг с другом. Разделение этих видов движения, с хорошей степенью приближения реализуемое в случае простых молекул, оказывается, в сущности, невозможным для сложных молекул. Это связано с большим запасом колебательной энергии, приближающимся к величине, достаточной для Возбуждения электронной оболочки (см. также стр. 400) [159, 160]. [c.320]

Диацетил-Нб был получен методом, сходным с описанным [2,3]. Подробное исследование электронных и колебательных уровней энергии в молекулах диацетила и диацетила-Нб проведено в работе [3]. [c.360]

Эти постоянные описывают колебательные уровни энергии для а = О—21. Для V — 22—68 справедливо уравнение 0 (о) = 2234,022 V — 20,01851 + 0,035137 [c.356]

ИК-Спектры. При воздействии электромагнитных воли ИК-диа-пазона на систему взаимосвязанных атомов амплитуды колебаний связи увеличиваются. При этом молекула поглощает те частоты ИК-излучения, энергия которых соответствует разности между двумя колебательными уровнями энергии. Таким образом, при облучении образца инфракрасным светом с непрерывно меняющейся частотой поглощается излучение только с определенной энергией (длиной волны), при этом происходит растяжение или изгиб соотвстствуюцдих связей. Регистрируя интенсивность прошедшего излучения в зависимости от длины волны или волновых чисел, получают спектр поглощения — ИК-спектр. [c.271]

Поглощение частицами электромагнитного излучения происходит квантами и сопровождается переходом их в возбужденное состояние, отличающееся от исходного на величину /IV. Поэтому поглощение может произойти лишь в том случае, если у частицы существует состояние с энергией, отличающейся на величину /гv от исходного (как правило, основного) состояния. Поглощение электромагнитного излучения в ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной области спектра (К = 100 1000 нм) сопровождается возбуждением электронов, т. е. переходом одного из них на вакантную молекулярную или атомную орбиталь. Поглощение излучения в средней инфракрасной области (А. = 3000 ч- 30 ООО нм) сопровождается переходом молекул на более высокие колебательные уровни энергии. В соответствии с этн.м спектры поглощения в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях являются электронными пeктpa пI, а спектры в средней инфракрасной области — колебательными спектрами. [c.35]

Колебательные уровни энергии и систематика переходов - 345-354с [c.3]

Отметим, что при таком рассмотрении игнорируется вращение молекулы как целого, которое также квантовано и приводит к появлению дополнительных уровней энергии Дпя сложных молекул при обычной спектрохимической практике такой формой движения можно пренебречь Описанная выше схема вычисления электронно-колебательных уровней энергии позволяет установить положения полос и линий в спектрах одноквантового погаощения или излучения просто по разности энергетических уровней дпя начального и конечного состояний [c.337]

Колебательные спектры обусловлены изменениями колебательных уровней энергии. Однако спектры поглощения и испускания этого тииа дают только те двухатомные молекулы, для которых колебательное движение сопровождается изменением дниольного момента. При флуктуации дипольного момента возникает взаимодействие между молекулой и электромагнитным излучением. Гомоядерные двухатомные молекулы, такие, как Нг, N2 и т. д., имеют нулевой дипольный момент для всех длин связей и поэтому не дают колебательных спектров. Гетероядерные двухатомные молекулы, как правило, имеют динольные моменты, которые зависят от межъядерного расстояния, и поэтому они обладают колебательными спектрами. [c.463]

Таким обрааоы, в колебательном спектре поглощения должна бы появиться только одна линия с частотой, равной частоте колебаний гармонического осциллятора. Однако па опыте найдено, что колебательные уровни энергии более точно выраячаются уравнением [c.367]

Поглощение молекулой излучения с длиной волны 0,8—50 нм (12Ь00—200 СМ ) возбуждает колебательные уровни энергии. Условием возбуждения является также изменение дипольного момента (при колебаниях). Такие соединения ИК-активны. Ин( зракрасную область делят на среднюю (200—4000 см- ) и ближнюю (4000—12 500 см ). Колебания могут происходить или в направлении связей [валентные колебания, рис. 1. 1. 11 (а) и (б)] или же при сохранении атомных расстояний путем изменения углов между связями [деформационные колебания, рис., 1.1.11 (в)]. [c.40]

В связи с тем, что разность соседних вращательных уровней энергии в сотни и тысячи раз меньше разности колебательных уровней энергии, которая в свою очередь в сотни и 1ЫСЯЧИ раз меньше разности электронных энергий (если пренебречь переходами между соседними электронными мультипле-тами), молекулярные спектры можно разделить на три класса [c.661]

Для ряда двухатомных молекул, спектры которых исследованы недостаточно полно, энергии диссоциации могут быть оценены только приближенно при помощи экстраполяции уровней колебательной энергии, наблюдаемых экспериментально, к диссоциационному пределу. Возможны различные способы проведения такой экстраполяции. Наиболее прост метод линейной экстраполяции, впервые предложенный Бэрджем и Шпонер [830] и основанный на использовании потенциальной функции Морзе (см. стр. 43) Ч Линейная экстраполяция выполняется обычно аналитически при помощи соотношения (1.12). Экстраполяция наблюдаемых экспериментально колебательных уровней энергии к диссоциационному пределу может быть проведена также графически. Следует отметить, что возможны различные формы графической экстраполяции построение графиков функций ДС(и-f г) от G(t ), AG(y + /2) от г + 1/2, а также зависимости полной энергии каждого колебательного уровня [c.158]

I (газ). Линейная экстраполяция колебательных уровней энергии основного состояния ХЩ молекулы I, выполненная по постоянным, найденным Кузяковым и Татевским [269], приводит к значению Do (СС1) 104 ккал/моль, а по постоянным, найденным Гордоном и Кингом [1819] и принятым в табл. 176,— около 78 ккал/моль. Оценка энергии диссоциации I по соотношению, предложенному Липпинкоттом и Гйрёдером [2625], приводит к значению Do( I)= 80,5 ккал/моль. К близкому значению приводит также оценка на основании данных об энергиях диссоциации двухатомных соединений элементов IV и VII групп, приведенных в монографии Гейдона [1668]. [c.633]

A1F (газ). Линейная экстраполяция колебательных уровней энергии основного состояния молекулы AIF по постоянным, принятым в настоящем Справочнике, приводит к значению Do(AlF) = 101,48 ккал/моль. Однако Велти и Барроу [4203] показали, что линейная экстраполяция колебательных уровней основного состояния молекул монофторидов элементов III группы приводит к значениям, которые составляют примерно 65% от величины энергии диссоциации этих молекул. Для A1F это дает Оо(А1Р)= 152л /сал/лгоуг . Короткая графическая экстраполяция колебательных уровней возбужденного состояния АШ молеку-,лы A1F, выполненная Барроу, Джонсом и Смитом [657], приводит к диссоциационному пределу, расположенному на 58 544 с.и выше уровня u=0 состояния Предполагая по аналогии GaF и InF, что диссоциационный предел состояния А 41 молекулы А1F соответствует диссоциации на А1 (Ф / + Г( Рз/ , авторы работы [657] получили Do(AlF) = 167 ккал/моль, что приблизительно на 12 ккал/жолб превышает значение Do(AlF), полученное в результа- [c.778]

Основную погрешность в вычисленные значения термодинамических функций гидрида магния вносит отсутствие достаточно точных данных о колебательных уровнях энергии молекулы MgH а также применение приближенной методики расчета. В частности,пренебрежение поправками на ограничение числа вращательных уровней MgH вносит в значения Ф3000 и Ф оо ошибки порядка 0,02 и 0,4 кал/моль -град. Общие погрешности в значениях Фм8,15, Фзооо и Фмоо гидрида магния составляют +0,01, + 0,03 и + 0,5 кал моль -град. [c.818]

MgH (газ). Графическая экстраполяция колебательных уровней энергии состояния Х 2 молекулы MgH приводит к значению Do(MgH) — 16 ООО или 46 ккал/моль. Это значение принимается Гейдоном [1668]. Гунч [1897] на основании наблюдения предиссоциации в состоянииС Пэтой молекулыи предположения, что в состоянии С П молекула MgH диссоциирует на атомы Mg( P) + H( S), получил D (MgH) 20 ООО см -, или< 58 ккал/моль. [c.825]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология