Рацематы спиртов

Универсальный и обычно используемый способ разделения (часто называемого расщеплением) на антиподы состоит в том, что рацемат (или рацемическую смесь) вводят в реакцию с оптически активной формой (одной только левой или правой) какого-либо соединения, способного взаимодействовать с подлежащим разделению веществом. Такое оптически активное вспомогательное вещество берут обычно из природного источника. Для разделения рацематов аминов (или иных оснований) и спиртов может быть, например, применена природная (из винного камня) / -винная кислота- Амины образуют с ней соли, спирты — эфиры. Для разделения рацематов кислот используют обычно алкалоиды, такие, как хинин или стрихнин, добываемые из растений и находящиеся там в оптически активной форме. Рацемическая смесь образует при этом две диастереомерные формы производного с оптически активным реагентом. Если мы обозначим буквами Л и П антиподы разделяемого соединения, а буквой Л [c.390]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

В настоящем обзоре приведены и проанализированы литературные данные и результаты наших собственных исследований, касающиеся применения клеточных катализаторов в процессах кинетического расщепления рацематов спиртов, кислот, сложных эфиров и десимметризации прохиральных карбонилсодержащих соединений. [c.280]

Применение. Оптически активный К- применяют для расщепления рацематов спиртов и аминов. Окислением неочищенного рацемического К. (т. пл. 81—83°) получают (=Ь)-кетопиновую кислоту [c.116]

Несмотря на то, что основная масса работ в области химии иммобилизованных систем появилась относительно недавно, в этой области в значительной степени благодаря систематическим исследованиям И. В. Березина и его сотрудников достигнуты большие успехи. Решены вопросы использования иммобилизованных ферментов в тонком органическом синтезе, в трансформации стероидов, в модификации малостабильных соединений, в разделении рацематов на оптически активные формы. Некоторые из названных процессов реализованы в промышленных масштабах. Намечаются пути применения иммобилизованных оксидаз, выделенных микроорганизмами, для тяжелого органического синтеза, в частности, для получения на основе парафинов и ароматических углеводородов спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, оксидов. Изучаются перспективы ферментативного обезвреживания сточных вод. Подробно о достижениях химии иммобилизованных систем см. в книге, посвященной истории моделирования опыта живой природы, Биокатализ (М., 1984). [c.185]

Используют для расщепления рацематов и газо-жидкост-ную хроматографию. Так, например, рацемические а-амино-кислоты предложено превращать в эфиры с оптически активными спиртами, для повышения летучести вводить к азоту трифторацетильный остаток и полученные диастереомеры раз- [c.110]

Выход )(+)-пантотената кальция составляет 90,2% [50]. Считают, что выход пантотената кальция рацемата аналогичен. Выход 0(+)-пантотената кальция при перекристаллизации 80%. 0(+)-пантотенат кальция при необходимости перекристаллизовывают из спирта с обработкой активированным углем или очищают ионообменным способом (катионит КУ-23) с выходом 88% [68]. [c.149]

К-соль, см. Винный камень L-нзомер 1/726, 727 3/570 рацемат, см. Виноградная кислота тартраты 1/726 Винный камень 1/726 3/785 Винный спирт 1/191 3/120 5/994. [c.566]

Адреналин оптически активен. Природный адреналин является левым изомером, синтетический— рацематом. После обработки рацемата адреналина виннокаменной кислотой получается смесь левого и правого гидротартрата, которые можно разделить по их различной растворимости в спирте. Левый изомер гидротартрата плохо растворяется в спирте и выкристаллизовывается, правый — остается в растворе. [c.272]

Дыс-изомер является левовращающим алкалоидом, транс-изомер — правовращающим. Выделение эфедрина из синтетического продукта (рацемата) основано на различной растворимости их оксалатов в спирте. Оксалат эфедрина выкристаллизовывается из спирта в виде осадка, а оксалат псевдоэфедрина растворяется в спирте. [c.276]

Спирт имеет конфигурацию, противоположную конфигурации исходного бромида, как в реакции 8м2, но при этом происходит потеря оптической активности. Оптически чистый бромид превращается в спирт, оптическая чистота которого составляет приблизительно 7з- Оптически чистое исходное вещество содержит только один энантиомер, тогда как конечное вещество явно-должно содержать оба энантиомера. Таким образом, конечное вещество пред- ставляет смесь соединения с обратной конфигурацией и рацемата, и говорят, что реакция происходит с частичной рацемизацией. Как же можно объяснить эти стереохимические результаты [c.457]

Для удаления красящих и смолистых веществ, а также примеси aл -солидина основание сальсолина промывают спиртом, горячей водой и затем переводят в хлоргидрат. Препарат представляет собой смесь d-сальсо-лина и рацемата с одной молекулой кристаллизационной воды строение сальсолина доказано синтезом (А. П. Орехов) путем конденсации изованилина (1) с хлористым бензилом и последующего действия метиламина и гидрирования получен 1-метокси-2-бензилоксифенил-4-этиламин (П) из ацетильного производного его (П1) путем дегидратации и гидрирования получен сальсолин (IV) [c.450]

Применение. Оптически активный К. применяют для расщеи-ления рацематов спиртов и аминов. Окислением неочищенного рацемического К. (т. пл. 81—83 ") получают ( )-кетопиновую кислоту [21, которая интересна как пример устойчивой к лекарбоксплиро-ванию р-кетокислоты. [c.116]

Получают из рацемата адреналин-битартрата путем крнста.ч.чизации Из спирта, основанной на худшей растворимости /-адреналин- -битартрапа по сравнению с -адреналин-й-битартратом. При прибавлении раствора [c.243]

Циклотридекади-ен-1,2 (рацемат), спирты (или вода) 3-Алкокси(или 3-окси)-транс-цикло-тридецены Катализатор тот же. Общий метод синтеза аллиловых спиртов и эфиров [375] [c.990]

Лобелин-основание (рацемат) мало растворим в воде и петролейном эфире, эфире, легко растворим в хлороформе и этиловом спирте устойчив [c.422]

Как было найдено впоследствии, обратная реакция представляет собой первую стадию ферментативного распада )-фруктозы до этилового спирта и двуокиси углерода. Получающаяся в результате кето-гексоза имеет три асимметрических атома углерода, и, следовательно, теоретически возможно образование восьми оптических изомеров. Однако альдегидный компонент реакции конденсации имеет асимметрический атом, и это определяет ход присоединения диоксиацетона к альдегидной группе. Глицериновый альдегид, участвующий в синтезе, является рацематом, но поскольку по правилу асимметрического синтеза каждый энантиомер направляет альдольную конденсацию пространственно специфично, то в результате образуется только половина теоретически возможных изомеров. Таким образом получаются два вещества, обладающие различными физическими свойствами — а- и р-ак-розы каждая из этих акроз представляет собой рацемическую смесь энантиомеров. Суммарный выход а-акрозазона составляет около 1,5%. [c.549]

Эфедрин гидрохлорид — бесцветные криста.плы или белый кристаллический порошок горького вкуса, без запаха, т. пл, 216—-220° (т. пл. рацемата 187°). Вращает плоскость поляризации —33 до — 36° (с 5, вода). Растворяется в 25 ч. воды, 14 ч. спирта, не растворим в эфире н хло-[Юформе Выдерживает стерилизацию при 100". В щелочном растворе образует с сульфатом Меди комплексное соединение - (С оН,40К)2Си) окрашенное в фиолетовый цвет, растворимое в эфире водный раствор сохраняет [c.240]

Адреналин-х.юргидрат - белый кристаллический, весьма гигроскопичный пороиюк, т. пл. около 161° (синтетический, рацемат — т. пл. 157°), раствористся в воде и в спирте, не растворим в эфире, — 50—53°. [c.242]

Восстановление соединений ряда пиридина. Самый обычный метод синтеза соединений ряда пиперидина заключается в восстановлении соответствующих производных пиридина. Восстановление может быть достигнуто действием натрия в абсолютном спирте, олова и соляной кислоты или водорода в присутствии никеля или благородных металлов. Почти все реакции восстановления гомологов пиридина были осуществлены действием натрия в спирте [54—59]. Типичным примером является восстановление 2,6-лу-тидина натрием и спиртом, приводящее к образованию смеси рацемической и мезо-формы 2,6-диметилпиперидина (2,6-лупетидина) [60, 61]. 2-Метил-6-фенилпиперидин, полученный при восстановлении соответствующего соединения ряда пиридина, был выделен в двух рацемических модификациях -оба рацемата были расщеплены на оптические антиподы [62]. [c.490]

Изомеризаций 3, 4-дифенилгексаиа. 125 г маточника, содержащего рацемат 3, 4-дифеиилгексана, и 1 г металлического йода нагревают при перемешивании в течеиие 14 часов при 250—275°, охлаждают в течение 12 часов при —5°, отфильтровывают осадок и промывают спиртом (150 мл). Получают 20 г (4% на II) 111, т. пл. 87—89°. [c.84]

Комплексная соль Л(-1-)-пантолактона и Ь(-1-)-треоамина. В реактор 47, снабженный прямым холодильником, загружают из сборника 34 пан-толактон-рацемат, растворяют его в воде, добавляют из мерника 48 42%-ный раствор едкого натра. Раствор перемешивают 1 ч при температуре 70—С (pH 7,0). Затем из сборника 41 прибавляют сернокислую соль Ь(+)-треоамина, нагревают реакционную массу 3 ч и раствор выпаривают до состояния густой, но подвижной массы, приливают из мерника 49 спирт из расчета получения пересыщенного раствора и перемешивают. Выпавший в осадок сернокислый натрий отфильтровывают на нутч-фильтре 50. Фильтрат сливают в кристаллизатор 51, где выкристаллизовывают комплексную соль правовращающего пантолактона и Ь(+)-треоамина при температуре 2—4° С. В центрифуге 52 отфуговывают кристаллы, высушивают в вакуум-сушилке 53 и собирают в приемнике 55. Маточный раствор поступает в сборник 54. Выход 82,2%, температура плавления 135,5—136,3° С (из спирта) [а]д = +24,5° (с=2%, вода). [c.148]

С , который можно выделить с помощью эфирной экстракции из подкпсленного раствора. Кислый гидролиз или каталитическое гидрирование [2] выделенного препарата в растворе метилового спирта приводит к образованию почти с количественным выходом солянокислого (/-лейцина-1-С . (/-Лейцин-1-С можно подвергнуть рацемизации [5], нагревая его с гидроокисью бария при температуре 160—170° в запаянной ампуле. Из полученного рацемата можно вновь выделить дополнительное количество /-лейцина-]-С . [c.227]

ДИИЗОПИНОКАМФИЛБОРАН. Д. получают из а-пннена [1 . Этот оптически активный и простраиственио затрудненный реагент применяют для нревраи1,ения о б -олефинов и кетонов в оптически активные спирты, а таки<е для расщепления рацематов олефинов 111. [c.279]

Смотреть страницы где упоминается термин Рацематы спиртов: [c.54] [c.124] [c.112] [c.422] [c.435] [c.481] [c.149] [c.406] [c.408] [c.421] [c.357] [c.129] [c.78] [c.490] [c.491] [c.458] [c.27] [c.206] [c.55] [c.279] [c.458] [c.87] [c.38] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология