Адиподинитрил пропионитрила

При действии амальгам на водные и неводные растворы акрилонитрила образуются адиподинитрил, пропионитрил и полимерные соединения. Соотношение между этими продуктами существенно зависит от природы амальгамы. Наиболее высокий выход адиподинитрила получен на амальгаме калия - на амальгаме рубидия почти не образуется полимерных продуктов . [c.76]

Рис. 19. Зависимость выхода адиподинитрила, пропионитрила и водорода от концентрации соляной кислоты при восстановлении акрилонитрила амальгамой калия.

Таким образом, в результате электрохимического восстановления акрилонитрила возможно образование, по крайней лере, трех продуктов адиподинитрила, пропионитрила и полиакрилонитрила, соотношение между которыми определяется условиями электролиза. [c.83]

ЦИЮ, И возвращают его на электролиз. Так как электролиз ведут в водной среде, нет необходимости освобождать выделенный акрилонитрил от воды. Кроме того, присутствие в акрило-нитриле небольшого количества пропионитрила (до 3%) не оказывает нежелательного влияния на процесс электролиза, Азеотроп, содержаш ий смесь акрилонитрил— воду, акрилонит-рнл и частично пропионитрил и отбираемый с верха колонны, расслаивается в сборнике 10. Верхний слой, содержащий до 96% акрилонитрила, возвращают на электролиз, а нижний водный слой, включающий около 7% акрилонитрила, направляют в колонну 8 для извлечения четвертичной соли аммония и возвращения ее на электролиз. Кубовый остаток колонны 9 кроме адиподинитрила и его олигомеров содержит около 9% пропионитрила. Его отгоняют в колонне И при остаточном давлении 54 кПа. Пропионитрил собирают в сборнике 12. [c.216]

Рис. 2.64. Технологическая схема получения адиподинитрила в диафрагмен-яом электролизере—процесс фирмы Асахи (АН — акрилонитрил, ПН — пропионитрил, АДН-адиподинитрил)

Образующийся при электролизе адиподинитрил непрерывно экстрагируется из продуктов реакции органическим растворителем, а не вступивший в реакцию акрилонитрил возвращается в реактор. Выход целевого продукта реакции почти количественный. Побочные продукты реакции — пропионитрил и небольшое количество высших олигомеров. [c.50]

Таблица 19. Зависимость выхода (в %) адиподинитрила (АДН) и пропионитрила (ПН) от природы и содержания промоторов при восстановлении акрилонитрила амальгамой натрия

Реакцию проводят в среде инертного растворителя (ацетонитрила, диметилформамида, диметилсульфоксида) с небольшой добавкой воды. Для повышения выхода адиподинитрила в реакционную смесь рекомендуют добавлять акрилонитрил. Выход адиподинитрила достаточно высокий (88—95%) в качестве побочного продукта образуется пропионитрил. В отсутствие полярных растворителей выход адиподинитрила не превышает 55%. [c.82]

Влияние электролита и растворителя. Важную роль в процессе электрохимического восстановления акрилонитрила оказывает природа катиона электролита. В присутствии уже небольших количеств катионов четвертичных солей аммония выход димерного продукта существенно возрастает, а образование пропионитрила подавляется. Интересно отметить, что для достижения высокого выхода адиподинитрила необходима небольшая добавка соли аммония к основному электролиту, например добавка фосфата тетраэтиламмония к фосфату калия (рис. 25). [c.84]

Аналогичное действие оказывает добавление апротонных растворителей . Например, при электрохимическом восстановлении акрилонитрила в смеси диметилформамид — вода по мере снижения концентрации воды в растворе до 5%, т. е. с понижением протонодонор-ных свойств среды, выход адиподинитрила существенно возрастает, в основном за счет уменьшения выхода пропионитрила (рис. 26). По мере дальнейшего понижения содержания воды образуется в значительных количествах олигомер и выход адиподинитрила уменьшается. Вероятно, влияние воды в этом случае, как и добавление четвертичных солей аммония, обусловлено одинаковым воздействием на структуру прикатодного двойного электрического слоя . Благодаря высокой специфической адсорбции катионов четвертичных солей аммония последние, адсорбируясь на поверхности электрода, вытесняют молекулы воды из двойного электрического слоя. Образуется своего рода органический слой, обладающий низкой протоно-донорной способностью. [c.85]

Кнунянц и Вязанкин [30] осуществили непрямое электрохимическое восстановление а-хлоракрилонитрила. При этом были получены адиподинитрил (выход 68%) и пропионитрил. Восстановительная димеризация проводилась в приборе, представляющем собой сочетание электролизера для получения амальгамы калия с реакционным сосудом, в котором полученная амальгама реагировала с реакционной смесью (а-хлоракрилонитрил и 20% НС1 в соотношении 1 2,5 моля) при 14—16° С. [c.494]

Для осуществления каждой из реакций (7.29) — (7.31) требуется 100 различное количество протонов в расчете на одну молекулу акрилонитрила. Низкая протоно-донорная активность раствора способствует образованию полимера, высокая — синтезу пропионитрила, что подтверждается опытными данными Л. Г. Феоктистова, А. П. Томилова и И. Г. Севостьяновой, полученными в растворах диметилформамида с различным содержанием воды (рис. 7.12). Оптимальным условиям проведения синтеза адиподинитрила (7.30) отвечает 5%-иое содержание воды В диметилформамиде (кривая 2 на рис. 7.12), когда скорости реакций (7.29) и (7.31) достаточно малы. [c.243]

Гетерогенный католит после электролиза в электролизе 1 поступает в отпарную колонну 4, где отгоняется легкокипящая фракция, содержащая азеотропную омесь акрилонитрила, про-пионитрила и воды. Азеотроц разделяют во флорентийском сосуде 5. Верхний органический слой делят на колонне 6 на пропионитрил и акрилонитрил, последний возвращают в процесс. На колонне 7 из водного слоя отгоняют растворенные в нем органические вещества, которые возвращают во флорентийский сосуд 5. Неперегоняемый остаток из колонны 4 поступает во флорентийский сосуд 9, где от водного католита отделяют адиподинитрил-сырец. Последний сушат в отпарной колонне и подвергают ректификации в системе колонн 11—13 с выделением товарного продукта. [c.214]

Для А. наиб, характерны р-ции по связи С—С, в т.ч. полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом и др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации А. при хранении ингибируют NH3, гидрохиноном или др. В присут. оснований А. легко присоединяет по связи С=С в-ва, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н над никелем Ренея до пропионитри-ла, в избытке Hj -до пропиламина, при электрохим. гидро-димеризации превращ. в адиподинитрил. Хлорируется до [c.71]

Технологическая схема производства адиподинитрила фирмы Asahi практически не отличается от схемы фирмы Monsanto . Однако специальные меры, предотвращающие образование пропионитрила и новая конструкция фильтрпресс-ного электролизера позволили снизить концентрацию акрилонитрила в электро- -лите ниже 7%- Нормы технологического режима процесса Asahi приведены в табл. 11.1. [c.376]

Технологическая схёма указанного процесса приведена на рис. 11.2. В смесителе 1 готовится электролит и через мерник 2 поступает в электролизер 5, Акрилонитрил через мерник 3 также подается в электролизер 5, где образуется эмульсия с электролитом за счет эффективной циркуляции центробежным насосом через электролизер и теплообменник 6. Обработанный электролит поступает в фазоразделитель 7, где эмульсия разрушается органический слой, содержащий адиподинитрил и акрилонитрил, после отмывки электролита в колонне 8, поступает в колонны 10 и И. Здесь акрилонитрил отделяется и возвращается в мерник 2, а целевой адиподинитрил и побочный пропионитрил выводятся из схемы для дальнейшёй переработки. Электролит через концентратор 12 возвращается в мерник 4 и далее вновь поступает в электролизер. Электролизные газы отмываются в колонне 9. Технологический режим процесса приведен в табл. 11.1. [c.377]

Можно использовать растворы акрилонитрила в диметилсульфок-сиде с небольшими добавками воды. Так, при действии 0,5%-ной амальгамы натрия на 10%-ный раствор акрилонитрила в диметил-сульфоксиде, содержащем 20% воды, выход адиподинитрила по веществу и амальгаме составляет 95%. Высокие выходы адиподинитрила в среде диметилсульфоксида получаются только при 5—10 °С и в слабощелочных растворах (pH 8—9 pH реакционной смеси предпочтительно поддерживать непрерывным пропусканием СОз в зоне реакции). При повышении температуры основная часть акрилонитрила восстанавливается до пропионитрила. [c.78]

В качестве четвертичных солей аммония используются различные соединения. Например, предлагается использовать хлористый тетраэтиламмоний, бромистый триметилцетиламмоний, иодистый Ы,К -гексаметилендиаммоний и др. С этими солями в качестве растворителей можно употреблять ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. С увеличением концентрации акрилонитрила выход адиподинитрила повышается (см. рис. 20), однако при содержании акрилонитрила более 20 мол.% образуется значительное количество олигомеров и полимеров акрилонитрила. При снижении температуры реакции до 10—15 °С выход продуктов полимеризации уменьшается при одновременном снижении выхода адиподинитрила. При использовании четвертичных солей аммония необходимо контролировать содержание воды в реакционной массе. Как видно из рис. 21, наибольший выход адиподинитрила наблюдается при содержании в реакционной смеси 10 мол.% НгО. При меньшей концентрации воды получается значительное количество олигомеров акрилонитрила, при большей образуется пропионитрил. [c.79]

Понижение концентрации протонов в двойном электрическом слое замедляет скорость протонизации, приводящей к образованик> пропионитрила, и благоприятствует образованию адиподинитрила. Добавление апротонных растворителей также снижает протонодонор-ную способность среды. В том случае если концентрация протонов очень мала, анионы начинают десорбироваться в объем раствора, инициируя образование олигомера. [c.85]

Органическая фаза из второго экстрактора 2 направляется в колонну 3 для отделения легкокипящей фракции (акрилонитрил, пропионитрил и вода) от адиподинитрила. Колонна работает при атмосферном давлении температура 170—225 °С. Отходящие пары конденсируются и разделяются во флорентийском сосуде 4, из которого водную фазу направляют в колонну 9, а органический слой поступает в колонну 5 для отделения пропионитрила (если содержание пропионитрила невелико, органическая фаза может быть непосредственно возвращена на стадию электролиза). Акрилонитрил, выделенный в колонне 5, собирают в сборнике 6 и возвращают в производство пропионитрил отбирают с низа колонны. Отделяющаяся в сборнике 6 водная фаза также направляется в колонну 9. С низа колонны 3 отбирается адиподинитрил-сырец, содержащий этиленциангидрин, дицианодиэтиловый эфир, следы четвертичной соли аммония и олигомеров акрилонитрила. Дальнейшая очистка адипо-динитрила-сырца описана в гл. VI (стр. 161). [c.91]

Другая схема выделения адиподинитрила из продуктов электролиза (рис. 33) предусматривает расслаивание раствора в фазо-разделителе 2 на органическую и водную фазы. Обе фазы поступают затем в ректификационную колонну 3. Акрилонитрил, пропионитрил, этиленциангидрин и частично вода, испаряясь, поднимаются по этой колонне вверх и направляются в колонну- . В колонне4отгоняется азеотропная смесь акрилонитрил—вода вода, пропионитрил и этиленциангидрин выводятся из системы. Акрилонитрил возвращается на электролиз, а водная фаза направляется на экстракцию в колонну 7. [c.94]

Синтез из пропионитрила . В присутствии систем,"генерирующих свободные радикалы, например при использовании реактива Фентона (Fe ++ HgOa), пропионитрил превращается в адиподинитрил с невысоким выходом. ь [c.155]

При облучении пропионитрила образуется смесь адиподинитрил ла и а-метилглутародинитрила. [c.155]

Наиболее надежным методом определения адиподинитрила в продуктах его гидрирования следует признать хроматографический анализ (подробнее см. стр. 252). Разработана методика количественного определения моно- и ди-нитрилов (акрилонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, сукцинодинитрил, адиподинитрил) в водных растворах, содержащих НС1 и КС1. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология