Рубидий амальгама

Не раскрыты полностью возможности такого метода получения чистых гидроокисей и солей рубидия и цезия, как электролиз водных растворов технических продуктов с движущимся ртутным катодом при строго контролируемом потенциале выделения необходимого щелочного металла [416—418]. Потенциалы выделения щелочных металлов на ртутном катоде очень близки, в частности потенциалы выделения лития, калия и цезия из 0,1 н. водных растворов их иодидов равны соответственно —2,26 —2,06 и —2,02 в [418]. Тем не менее показана возможность разделения лития и цезия при потенциале катода —2,08 в с выходом 88% цезия в амальгаму [418] и обнаружено значительное обогащение (в 2— 3 раза) амальгамы цезием при электролизе смеси хлоридов калия и цезия в горизонтальном электролизере с движущимся ртутным катодом при катодной плотности тока 0,35 a/лi и напряжении 6,3—6,5 в [417]. [c.351]

Электролитический метод особенно полезен в тех случаях, когда металл мало доступен в свободном состоянии или когда он слишком активен, чтобы применять метод прямого контакта. Амальгамы калия, рубидия и цезия получаются из растворов соответствующих гидратов окисей, амальгамы бария и стронция из растворов хлоридов. [c.12]

Рис. 197. Взаимосвязь между объемами водорода V см ) при разложении водой амальгамы калия и амальгам лития, натрия, рубидия и цезия при различном времени разложения г (мин.)

Растворимость металлов в ртути весьма различна. Наибольшей растворимостью при комнатной температуре обладают таллий и индий (около 50%) растворимостью от 1 до 10% обладают цезий, рубидий, кадмий, цинк, свинец, висмут, олово, галлий от 0,1 до % — натрий, калий, магний, кальций, стронций, барий от 0,01 до 0,1% — литий, серебро, золото, торий от 0,01 до 0,001% — медь, алюминий и марганец. Практически нерастворимы в ртути металлы семейства железа, а также бериллий, германий, титан, цирконий, мышьяк, сурьма, ванадий, тантал, хром, молибден, вольфрам и уран. Для некоторых металлов растворимость в ртути сильно увеличивается с увеличением температуры. Известны амальгамы нерастворимых в ртути металлов эти системы представляют собой коллоидные растворы или взвеси в ртути. В таких амальгамах можно, например, довести содержание железа до [c.306]

Многие металлы легко выделяются на ртутном катоде, поэтому электролитические способы получения амальгам нашли широкое применение. Этим способам следует отдавать предпочтение в тех случаях, когда трудно получить чистые металлы, используемые для приготовления амальгамы прямым растворением, или когда растворимые в ртути металлы слишком активны (литий, цезий, рубидий), а также, когда металлы в обычных условиях практически не растворяются в ртути (железо, хром, никель и др.). [c.106]

Способом растворения можно получать также амальгамы калил, рубидия и цезия. Например, Н. С. Курнаков и Г. Ю. Жу-ковский получали таким способом амальгамы рубидия и це зия. Однако получать амальгамы лития путем прямого растворения нельзя, так как, по данным Смита , литий при комнатной температуре практически не взаимодействует со ртутью, а нри нагревании растворение его в ртути происходит с огромным-выделением тепла, сопровождающимся взрывом, который мо- [c.37]

При комнатной температуре не взаимодействует, при нагревании окисляется Взаимодействует при нагревании выше температуры 400° С, образуя амальгаму лития, натрия, калия, рубидия и цезия Взаимодействует [c.24]

В руководствах по органическому синтезу амальгамы щелочных металлов обычно рекомендуется готовить химическим способом — растворением щелочного металла в ртути [72—75]. Однако реакция идет очень бурно, особенно в начальной стадии, и трудно предохранить амальгаму от разбрызгивания [72]. Твердую амальгаму натрия получают путем непосредственного сплавления в атмосфере азота ртути и натрия [73—75]. Амальгаму лития можно получать химическим путем только при нагревании до 250° С, но реакция идет настолько бурно, что избежать разбрызгивания амальгамы и сильного испарения ртути весьма трудно. Химическое получение амальгам рубидия, цезия и калия значительно осложняется образованием перекисных пленок на поверхности металлов, иногда приводящих к взрыву при соприкосновении металла с поверхно-стью ртути. [c.114]

Амальгамы щелочных металлов значительно удобнее и безопаснее готовить электрохимиче-ским путем. Основной промышленный способ получения амальгам щелочных металлов — электролиз водных растворов хлоридов соответствующих металлов. Однако выделение хлора на аноде, сопровождающее катодное образование амальгамы, делает этот способ неудобным для исследовательских целей. В связи с этим в лаборатории целесообразнее получать амальгамы электролизом соответствующих гидроокисей. Простейший прибор для приготовления амальгамы представлен на рис. 60. Электролизером служит толстостенный стеклянный сосуд, имеющий в нижней части кран для слива амальгамы. На дно воронки наливают отвешенное количество ртути (200—400 г), поверх которой заливают 25—30% водный раствор гидроокиси щелочного металла, из которого необходимо получить амальгаму. Устанавливают мешалку, лопасти которой расположены в два ряда. Верхний ряд лопастей находится в растворе щелочи, нижний ряд в ртути. Затем в электролизер вводят никелевый перфорированный анод. Для того чтобы никелевый анод не разрушался, концентрация гидроокиси в растворе не должна быть ниже 1,5 г-э/св/л. Электролиз ведут при плогности тока 0,1—0,2 а/сл . Амальгамы калия, рубидия и цезия лучше готовить при более высоких плотностях тока, чем амальгаму натрия, а для получения [c.114]

Химическим способом, путем прямого взаимодействия щелочного металла и ртути, можно также получать амальгамы калия, рубидия и цезия. Получение же амальгамы лития этим методом затруднено, так как при комнатных температурах литий практически не взаимодействует с ртутью, а при нагревании взаимодействие протекает настолько энергично, с выделением такого большого количества тепла, что приобретает форму взрыва, который может привести к несчастному случаю [21]. Амальгаму лития прямым химическим взаимодействием лития с нагретой до 250—280° С ртутью нам получать удавалось. Однако, несмотря на соблюдение специальных мер предосторожности, реакция идет настолько бурно, что избежать разбрызгивания амальгамы и сильного испарения ртути весьма трудно. Поэтому настойчиво рекомендуем амальгаму лития получать только электрохимическим путем. [c.41]

Амальгамы калия, рубидия и цезия также можно получать растворением. Например, Н. С. Курнаков и Г. Ю. Жуковский получали таким способом амальгамы рубидия и цезия. Но амальгаму лития так получать нельзя, поскольку литий при комнатной температуре практически не взаимодействует со ртутью, а при нагревании растворяется в ртути с огромным выделением тепла, сопровождающимся взрывом Как указывает В. А. Смирнов при прямом растворении лития в ртути, нагретой до 250—280° С, несмотря на все меры предосторожности, происходит -бурная реакция, сопровождающаяся сильным испарением ртути и разбрызгиванием амальгамы. [c.95]

При действии амальгам на водные и неводные растворы акрилонитрила образуются адиподинитрил, пропионитрил и полимерные соединения. Соотношение между этими продуктами существенно зависит от природы амальгамы. Наиболее высокий выход адиподинитрила получен на амальгаме калия - на амальгаме рубидия почти не образуется полимерных продуктов . [c.76]

Гидроокиси рубидия и цезия, не содержащие карбонатов, при.месь которых нежелательна при получении фенолятов, могут быть получены методом - )лектроли.м раствора хлорида илн карбоната с ртутным катодом с последующим разложением амальгамы водой. [c.65]

Щелочной металл. Белый, мягкий, весьма низкоплавкий. Пар рубидия окрашен в зеленовато-синий цвет. Химически растворяется в жидком NH3 (темно-синий раствор), расплаве RbOH. Чрезвычайно реакционноспособный сильнейший восстановитель. Энергично реагирует с О2 воздуха, водой (идет воспламенение металла и выделяюш,егося водорода), разбавленными кислотами, неметаллами, аммиаком, сероводородом. Не реагирует с азотом. Хорошо сохраняется лишь под слоем парафинового или вазелинового масла. С ртутью образует амальгаму. Окрашивает пламя газовой горелки в фиолетовый цвет. Получение см. 64 , 65 , 69 , 73 . [c.39]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Изостильбен Бутадиен Стильбен Полимер Полимер Rb (металл или амальгама). При т-ре кипения изостильбена [2] 1 и 3 а ц и я Рубидий нафталин в тетрагидрофуране, 0° С [371] [c.63]

При производстве перекиси натрия (моющее средство), а также амида натрия и натрийцианамида. Его используют также в больших количествах в органических синтезах (например, в красильном производстве). В осветительной технике его применяют в натриевых газоразрядных лампах. В лабораториях натрий используют в качестве восстановителя. Для этого обычно вместо чистого металла употребляют мягко действующуи5 амальгаму. Металлический калий также иногда употребляют в лаборатории. Кроме того, калий и прежде всего цезий применяют в фотоэлементах. Помимо этого, рубидий и цезий в свободном состоянии мало применимы. Металлический литий, напротив, приобрел большое техническое значение. Его используют во все возрастающих количествах в сплавах, так как небольшие добавки этого металла существенно улучшают свойства многих сплавов. Преимущественно литий (наряду с натрием и кальцием) применяют для свинцово-подшипниковых сплавов (см. стр. 588) и при производстве склерона (см. стр. 386). Кроме того, он служит в качестве раскисляющего средства для меди и при рафинировании серусодержащего никеля. [c.198]

Надперекиси рубидия и цезия могут быть получены синтезом в жидком аммиаке пропускают ток чистого сухого кислорода через раствор рубидия (или цезия) в жидком аммиаке [35] или подвергают электролизу 10%-ный раствор хлорида рубидия (или цезия) на ртутном катоде образующаяся амальгама при соприкосновении с воздухом или кислородом окисляется — получаются МеОг и Н 20 [45]. [c.35]

Недавно эти представления были применены Б. С. Красиковым для теоретического расчета потенциалов нулевых зарядов бинарных твердых растворов [49] с малыми отклонениями от идеальности. Так как натрий в амальгаме обладает значительной поверхностной активностью [54], то небольшие количества его в ртути резко сдвигают нулевую точку. Калий, рубидий и цезий более поверхностно активны в амальгамах, чем натрий [54]. Это должно приводить к еще более сильному сдвигу нулевых точек этих амальгам в сторону нулевых точек чистых металлов, которые, судя по расчетным данным [50—52], должны лежать при несколько более отрицательных потенциалах, чем для натрия. По-видимому, нулевые точки этих амальгам лежат в области потенциалов —2,0 -ь —2,4 в. Резкий сдвиг нулевых точек амальгам в сторону более отрицательных потенциалов позволил предположить, что подобным же образом при электролизе в щелочных растворах будут меняться нулевые точки металлов, дающих поверхностные натрийметалли-ческие соединения [45]. Это обстоятельство, по-видимому, оказывает определенное влияние на ход и направление процессов электрогидрирования в щелочных растворах, что было учтено нами при обсуждении данных по восстановлению ацетона в щелочных средах [22]. [c.235]

К первой группе следует отнести щелочные и щелочно-земельные металлы — литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, стронций, барий. К этой группе, вероятно, можно отнести некоторые металлы группы редких земель — лантан, церий, самарий, европий, иттербий [22]. Все эти металлы обра- зуют со ртутью относительно прочные химические соединения. Растворимость их в ртути достаточно велика. Образование амальгам сопровождается значительным тепловым эффектом и изменением изобарного потенциала ДС. Для этих металлов при образовании амальгам ДС <С О, потенциалы их амальгам в растворах вследствие этого значительно менее отрицательны, чем потенциалы чистых металлов. Сильное межатомное взаимодействие компонентов приводит к значительному отклонению свойств образующихся амальгам от законов идеальных растворов. Это проявляется, в частности, в характере изменения активности амальгам с изменением их концентраций. У всех металлов, входящих в первую группу, энергия связи М—М меньше энергии связи М—Hg. Перенапряжение водорода на амальгамах, образованных этими металлами, по-видимому, не сильно отличается от перенапряжения водорода на ртути. [c.11]

Как было отмечено выше, полученные результаты указы-зают на то, что введение ничтожно малых количеств натрия в ртуть приводит к резкому сдвигу нулевой точки в область отрицательных значений потенциалов. Это можно связать [90, 131] с низкой работой выхода электрона из натрия и его значительной поверхностной активностью в амальгамах. Калий, рубидий и цезий, по сравнению с натрием, обладают еще более низкой работой выхода электрона и еще большей поверхностной активностью в амальгамах [88]. Это косвенным образом указывает на то, что уже для весьма разбавленных калиевых, рубидиевых и цезиевых амальгам нулевые точки будут близки к нулевым точкам чистых металлов. [c.31]

Амальгамы щелочных металлов при соприкосновении с воздухом или кислородом окисляются [140]. Амальгамы калия, рубидия и цезия самопроизвольно окисляются на воздухе или в сухом кислороде с образованием перекиси типа М2О4. Эти соединения реагируют с водой интенсивно, выделяя кислород и окисляя при этом ртуть до закиси ртути НдгО. Для [c.32]

Особый интерес представляет амальгама тетраметиламмония, впервые полученная электролизом Мак Кой и Мооре [149]. По химическим свойствам она сходна с амальгамами щелочных металлов, но гораздо более активна. В водных растворах она восстанавливает ионы меди, аммония, натрия, калия [177] и, в меньшей степени, рубидия и цезия. Амальгама тетраметиламмония стабильна при отрицательных температурах. Однако в инертной среде, в отсутствии влаги она и при 0°С вполне стабильна. С водой амальгама энергично реагирует с образованием водорода, коллоидной ртути и гидроокиси тетраметиламмония [149—150] [c.33]

Рубидиевая и цезиевая амальгамы действуют на трифе-нилметилхлорид аналогичным образом [290]. Вначале образуются свободные радикалы, которые затем присоединяют атомы щелочного металла и образуют рубидий- или цезийтри-фснилметил. [c.100]

Натрием широко пользуются при синтезах органических соединений и отчасти для получения иекоторых его производных. В ядерной технике он используется как теплоноситель. Создающий яркий желтый свет электрический разряд в парах натрия является наиболее экономичным (но неприятным по сообщаемым им окружающим предметам оттенкам) источником искусственного освещения с коэффициентом полезного действия тока до 70%. В виде амальгамы натрий часто применяется как энергичный восстановитель. Литий имеет совершенно исключительное значение для термоядерной техники. В резиновой промышленности он используется при выработке искусственного каучука (как катализатор полимеризации), в металлургии — как ценная присадка к некоторым другим металлам и сплавам. Например, присадка лишь сотых долей процента лития сильно повышает твердость алюминия и его сплавов, а присадка 0,4% лития к свинцу почти в три раза повышает его твердость, не ухудшая сопротлвления иа изгиб. Имеются указания на то, что подобная же присадка цезия сильно улучшает механические свойства магния и предохраняет его от коррозии, однако такое его использование вряд ли вероятно из-за дороговизны металла на мировом рынке (1960 г.) и цезий, и рубидий расценивались в 7,5 раз дороже серебра. [c.19]

В электролизере 1 (рис. 289,а) на ртутном катоде 4 при элек-тро.хнмическом разложении, например, карбоната рубидия образуется амальгама рубидия, которая вместе с ртутью по трубке [c.527]

Аппарат состоит, как изображено на рис. 72, из двух шариков, соединенных трубками. Амальгаму рубидия в ампуле вносят в аппарат (в правый шарик), предварительно заполненный азотом, приливают сухой эфир, ампулу разбивают, добавляют второй компонент, трубку запаивают, эвакуируют прибор, пока пары эфира не вытеснят азот, и запаивают. Прибор подвешен подвижно в точках i и 2 и присоединен в точке 3 к качалке (его можно энергично встряхивать). После того как реакция закончится, раствору дают отстояться, осторожно декантируют во второй шарик, упаривают, промывают небольшим количеством эфира, отгоняют весь эфир и отпаивают шарик. Полученный таким образом трифенилметилрубидий, вероятно, содержит еще примесь трифенилметила, так как после гидролиза ( H5)g Rb наряду с трифенилметаном получают вещество с т. пл. 180—186° С, представляющее собой, по-видимому, перекись трифенилметана. [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология