Гидрогенолиз связи азот азот углерод—азот

Гидрогенолиз связей углерод — азот требует дополнительных исследований. Если разрыв связи углерод — азот является стадией процесса, лимитирующей скорость реакции, то было бы интересным изучить биметаллические системы, которые оптимизируют взаимодействие углерода и азота с металлической поверхностью. [c.29]

Активность и селективность конверсии пиридина при высоких давлениях водорода аналогичны на алюмокобальтмолибденовом и алюмомолибденовом катализаторах [73]. Это может означать, что гидрогенолиз связи углерод—азот, определяющей скорость стадии, происходит преимущественно на молибденовых участках, а оксид кобальта просто увеличивает гидрирующую активность. Если это правильно, то можно ожидать, что высокие отношения кобальт/молибден дадут более низкую активность. Следующий механизм, отражающий ход процесса на поверхности, предложен для гидрогенолиза связи углерод — азот [c.81]

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

Гидрогенолиз проходит также в случае связей углерод — сера, углерод— азот и углерод — галоген. [c.499]

Несмотря на обширный экспе риментальный химический и кинетический материал, гидрогенизация представлена очень небольшим числом типов каталитических реакций, всего лишь порядка десяти. Сюда относятся гидрогенизация и гидрогенолиз, главным образом, связей между углеродом и углеродом, углеродом и азотом, углеродом и кислородом, углеродом и серой, углеродом и галоидами, в то время как число индексов других реакций очень велико, значительно больше тысячи. [c.6]

Большинство представляющих практический интерес химических превращений требуют диссоциативной адсорбции реагирующих молекул, сопровождающейся частичным или полным разрывом внутримолекулярных связей. Так, реакции каталитического гидрирования и окисления связаны с диссоциацией водорода и кислорода на поверхности металла. Образование углеводородов из оксида углерода и водорода включает разрыв связи С=0, а синтез аммиака — диссоциативную адсорбцию азота. Промежуточной стадией изомеризации, гидрогенолиза, диспропорционирования и других превращений углеводородов является формирование двух или многоточечных хемосорбционных комплексов, возникающих в результате разрыва нескольких связей С-Н [16]. Разрыву связей С-С в пропане и последующих гомологах предшествуют структуры типа [c.545]

Восстановительное расщепление фенилгидразонов. При восстановлении фенилгидразонов водородом в момент выделения (например, амальгамой натрия в ледяной уксусной кислоте) происходит не только присоединение водорода по двойной углерод-азотной связи, но и гидрогенолиз азот-азотной простой связи, например [c.53]

Ожидается, что при разработке методов получения улучшенных катализаторов для гидрогенолиза связи углерод —азот бифункциональные системы будут играть существенную роль. Так, контролируемые взаимодействия поверхности, имеющей кислотные свойства, с основным атомом азота и прилегающего участка металла с атомом углерода могут приводить к значительному ослаблению связи углерод — азот в гетероцикле и, возможно, к увеличенной активности. Взаимодействия металл — носитель данного типа и новые сульфиды, оксиды и оксисульфиды (см. часть II), по-видимому, будут важны для исследования гидронитроочистки. [c.84]

Реакции гидрогенолиза пентиламина, дипентиламина и пен-тилпиперидина дают пентан, но два последних амина могут принимать участие в реакциях передачи алкила. Поэтому общий гидрогенолиз связи углерод — азот, являющийся определяющей стадией, также подвержен влиянию равновесных констант реакций передачи алкила. [c.81]

Амиды ненасыщенных сульфоновых кислот не подвергаются превращениям при температурах, обычно применяющихся для осуществления реакции циклизации выше 300° С происходит разложение Аллилмочевины распадаются на множество продуктов . В случае аллилуретанов происходит гидрогенолиз связи углерод — азот образуются карбаматы и большое число других продуктов. Оксимы алифатических альдегидов перегруппировываются по Бекману с образованием амидов. Так, оксим масляного альдегида дает 38% амида масляной кислоты и, кроме того, 23% 2-пропил-3,5-ди-этилпиридина [c.153]

Фенилгидразоны ароматических и жирно-ароматических кетонов также вступают в реакцию циклизации691.692 Однако выделить ожидаемые Н-фениламинофталимидины не удается. При 190— 200° С связь азот — азот подвергается гидрогенолизу, как и в реакции с оксимами. При более высоких температурах вместо гид-рогенолиза происходит вклинивание окиси углерода между атомами азота с образованием М-карбоксианилидофталимидинов [c.169]

ГИДРООБЕССЁРИВАНИЕ, осуществляется действием водорода в прнсут. катализатора, гл. обр. на высокосернистые тяжелые нефтяные фракции (пределы выкипания 540-580 °С) и остаточные продукты дистилляции нефти (мазут, гудрон, деасфальтизаты). Цель Г.-подготовка сырья для каталитич. крекинга и гидрокрекинга, а также сырья для произ-ва малосернпстых электродного кокса и котельного топлива. Осн. р-ции, происходящие при Г. частичный гидрогенолиз связей углерод-гетероатом в серо-, азот-и кислородсодержащих соед. с одноврем. образованием легко удаляемых Н З, ЫНз и водяных паров гидрирование полициклич. ароматич. и непредельных углеводородов. При Г. разрушаются также смолнсто-асфальтеновые и металлоорг. соед. (см. Деметаллизация), что приводит к дезактивации катализатора в результате отложения на нем кокса и металлов. [c.565]

ГИДРООЧИСТКА, осуществляется действием водорода на прямогонные нефтяные фракции и вторичные продукты их термокаталитич. переработки в прнсут. катализатора. Применяется с целью получения малосернпстых бензинов, реактивных, дизельных н печных топлив, а также подготовки сырья для каталитич. крекинга и риформинга, гидрокрекинга и др. Основные р-ции, происходящие прн Г. гидрогенолиз связей углерод-гетероатом с практически полным превращ серо-, азот- и кислородсодержащих орг. соед. в предельные углеводороды с одноврем. образованнем легко удаляемых H S, NH3 и водяных паров гидрирование непредельных углеводородов. При Г. происходит также разрушение металлоорг. соединений. [c.566]

Во всех перечисленных выше реакциях нитрилов сохраняется связь между атомами углерода и азота нитрильной группы. Известны, однако, превращения нитрилов, протекающие с разрывом этой связи гидролиз (гл. 5), алкоголиз (гл. 6) и гидрогенолиз (гл. 17 - 18), завершающиеся соответственно получением, кислот, ортоЗфиров (ил1 сложных эфиров) и насыщенных углеводородов. Однако эти превращения лишь формально можно считать реакциями нитрилов, поскольку разрыв связи углерода с азотом происходит не в нитрилах, а в первичных продуктах взаимодействия. [c.28]

ГИДРООКИСИ, то же, тго гидроксиды. ГИДРООЧИСТКА нсфтепр одуктов, осуществляется действием на них водорода при 250—420 °С и давл. 2—5 МПа в присут. катализаторов (обычно алюмокобальтмолибдено-вога или алюмоникельмолибденового). При этом достигается практически полное превращение серу-, азот- и ки лopoдJ содержащих соединений в результате гидрогенолиза связей углерод — гетероатом (с одноврем. образованием легко удаляемых HjS, NH3 и НзО), а также гидрирование непредельных углеводородов. Так, в бензине термич. крекинга м. б. снижено содержание (в % по массе) S — с 1,1 до 0,02, N — с 0,004 до 0,0002, непредельных углеводородов — с 48 до 0,5 (с одноврем. увеличением содержания предельных углеводородов с 32 до 61%). Наиб, широко Г. использ. при получении реактивных топлив и малосернистых дизельных топлив из сернистых и высокосернистых нефтей. [c.133]

Дополнительные примеры [38—43] показывают, что скорее наблюдается полный гидрогенолиз связей между углеродом и серой и углеродом и азотом, чем селективная десульфуризация. Кроме того, из соединений, в которых углерод связан одинарной связью с серой и с кислородом (гемитиоацетали и гемитио-кетали), могут регенерироваться родоначальные карбонильные соединения [44—46]. [c.383]

С высокой стереоспецифичностью идет восстановление двойной углерод-углеродной связи алюмогидридом лития в циклических енаминокетонах, содержащих при атоме азота оптически активный а-фенилэтильный радикал К. Последующим гидрогенолизом можно удалить вспомогательный оптически активный радикал К и выйти к оптически активному декагидрохинолину [118] [c.141]

Атом азота в Р-положении также облегчает гидрогенолиз углерод-кислород-ной связи. Например, 1-этил-З-карбэтоксипиперидин образует по уравнению [c.101]