Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Выбор параметров хроматографического процесса

    Очистка и разделение белков (наряду с аминокислотным анализом) — основные области применения ионообменной хроматографии. Верно и обратное — в очистке любого белка этот вид хроматографии почти всегда занимает центральное положение. Поэтому при изложении общих соображений о выборе параметров хроматографического процесса в предыдущих разделах этой главы мы имели в виду прежде всего хроматографию белков. Был приведен соответствующий справочный и методический материал, отмечены аспекты, связанные с сохранением биологической активности и возможностью появления артефактов кажущейся утраты ферментативной активности и [c.301]


    Следующая стадия после выбора сорбента и подготовки колонки— проверка эффективности разделения при различных параметрах проведения процесса температуре, скорости газа-носителя, длине и диаметре колонки и т. д. Техника выполнения хроматографического анализа чрезвычайно проста. Пробу жидкости отбирают специальным микрошприцем и вводят в испаритель хроматографа при выбранной постоянной скорости газа-носителя. В качестве последнего [c.132]

    Одним из наиболее ответственных этапов хроматографического анализа является количественная интерпретация полученных элюционных кривых. Относительная ошибка хроматографического анализа может колебаться в пределах от десятых долей до нескольких десятков процентов. Точность результатов количественного хроматографического анализа определяется поставленной задачей, выбором аппаратуры и условий проведения процесса, выбором определяющего параметра элюционной кривой и точностью его измерения, выбором метода расчета хроматограммы и точностью использованных градуировочных коэффициентов. Взаимосвязь указанных факторов совершенно очевидна. Например, на выбор определяющего параметра влияют стабильность режима колонки и четкость разделения пиков, обусловленные выбором аппаратуры и условий опыта. Значения градуировочных коэффициентов зависят от принципа действия выбранного детектирующего устройства, а также от определяющего параметра пика и метода расчета. Правильный выбор аппаратуры и условий проведения хроматографического процесса, а также использование в каждом конкретном случае наиболее рационального метода количественного расчета позволяют достичь высокой точности при анализе даже очень сложных систем. [c.197]

    ВЫБОР ПАРАМЕТРОВ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА [c.133]

    При определении оптимальной скорости подвижной фазы, как и большинства уже рассмотренных параметров хроматографического процесса, выбор оптимума строится на компромиссе. На кривой, отражающей зависимость Н [c.186]

    Развитие теории газовой хроматографии, установление различных соотношений, характеризующих закономерности хроматографического процесса, корреляций между физико-химическими свойствами веществ и их хроматографическим поведением привели к тому, что выбор условий хроматографического процесса, идентификация анализируемых веществ на основе их удерживания и другие задачи перестают решаться лишь эмпирическим путем. Более того, как для интерпретации, хроматограмм, так и для априорного расчета оптимальных условий процесса все более широко используется машинная техника. Поэтому в дополнение к имеющимся монографиям и практическим руководствам по газовой хроматографии вниманию читателей предлагается сборник задач, в котором даны конкретные методы расчета оптимальных опытных параметров, а также качественной и количественной интерпретации хроматограмм и определения физико-химических свойств веществ. [c.3]


    Во-вторых, это ошибки оператора, связанные с выбором растворителя, т.е. использование растворителя с pH ниже 3 или выше 8. В этом случае происходит ускоренное разрушение, особенно при повышенных температурах, силикагелевой матрицы с растворением силикагеля, уменьшением его механической прочности, химическим отщеплением привитой фазы. Изменение природы сорбента, естественно, меняет параметры, удерживания веществ и приводит к нарушению хроматографического процесса, а также к проседанию сорбента в начале колонки из-за ухудшения его прочности. [c.124]

    В предлагаемой вниманию читателя книге последовательно и подробно изложены все проблемы экстракционной хроматографии, связанные с выбором неподвижной фазы, носителя, элюента и т. д. Следует заметить, что оптимальные условия разделения в экс тракционной хроматографии определяются большим числом экстракционных и хроматографических параметров, так как на течение экстракционно-хроматографического процесса оказывают влияние многие факторы. Это, с одной стороны, одно из важных преимуществ метода варьируя параметры, можно подобрать условия разделения для большинства элементов периодической системы, в том числе элементов с очень близкими свойствами. Например, экстракционная хроматография позволяет успешно решить даже такую трудную задачу, как разделение редкоземельных элементов и актиноидов. Однако, с другой стороны, большое число [c.5]

    Основная забота химика, занимающегося исследованием веществ, определяющих вкус и запах, состоит в правильном выборе типа хроматографической колонки и рабочих параметров процесса разделения. Почти во всех случаях в этой области исследователь встречается с настолько сложными смесями, что идентификация входящих в их состав разделенных компонентов невозможна без использования вспомогательных методов. Поэтому для таких смесей требуется высокая степень разделения. Концентрации компонентов смеси могут изменяться в широких пределах, поэтому используемые хроматографические детекторы должны быть чувствительными к следовым количествам вещества, а колонки должны обеспечивать разделения относительно больших проб. Более того, компонентами разделяемой смеси могут быть соединения самых разных типов, от полярных до неполярных, содержащие любые функциональные группы. В связи с этим попытки связать селективность неподвижной фазы с ее разделительной способностью обычно оказываются безуспешными. К сожалению, часто более успешным бывает выбор колонки на основе опыта исследователя, а не на основе каких-либо теоретических рассмотрений. [c.262]

    Выбор оптимальных параметров хроматографического разделения многокомпонентных систем сводится к поискам таких условий процесса, которые обеспечивают получение максимально возможного числа разделенных зон компонентов за приемлемый промежуток времени. Поскольку число зарегистрированных на хроматограмме пиков определяет детальность анализа, а степень их разделения — точность результатов, оценку условий хроматографического процесса следует осуществлять с помощью критериев, учитывающих указанные факторы. [c.10]

    Для повышения чувствительности анализа параметры колонки-концентратора надо выбирать так, чтобы оказался возможно большим. Это достигается выбором поглощающей жидкости с большими К и увеличением объема насадки (жидкой фазы). Однако увеличение обоих этих параметров приводит к возрастанию времени вымывания вещества из колонки-концентратора в процессе термической десорбции и соответствующему снижению эффективности хроматографического разделения. [c.181]

    Точность результатов количественного хроматографического анализа определяется поставленной задачей, выбором аппаратуры и условий проведения процесса, выбором определяющего параметра элюционной кривой и точностью его измерения, выбором метода расчета хроматограммы и точностью использованных калибровочных коэффициентов. [c.234]

    Существенным для сходимости итерационного процесса и экономии машинного времени является выбор начальных значений параметров. Их надо выбирать как можно ближе к действительным значениям. В работе [18] пришли к выводу, что еще при различии в 25% от действительных значений процесс итерации может сходиться. При перекрывающихся пиках надо использовать всю априорную информацию о хроматографическом пике. Обычно для нахождения начальных значений делают предположение, что перекрывание мало изменяет амплитуду и место расположения максимума составляющего пика и за начальные значения можно принимать величины, измеренные непосредственно по хроматограмме. [c.98]

    Тот факт, что разрешение, если его определять по уравнению (4.1), можно столь легко связать с основными параметрами процесса разделения (т. е. а, й и Л ), позволяет использовать разрешение Rs) для количественной оценки степени разделения пары хроматографических пиков, что, несомненно, является очень важным. Однако при выборе Rs в качестве критерия разделения следует принимать во внимание все особенности этой величины, которые не всегда могут быть полезны.мн. По-видимому, наиболее существенными можно считать три следующие особенности. [c.147]


    Раздел теории охватывает следующие разрабатываемые в СССР вопросы пути улучшения эффективности хроматографического разделения, выбор критериев разделения и параметров опыта, теорию новых методов хроматографии (концентрационно-ироявительной и ступенчатой хроматографии), теорию нолучения твердых адсорбентов, обладающих линейными изотермами адсорбции, применение газовой хроматографии для изучения равновесных характеристик и кинетики процессов, теории препаративной хроматографии. [c.3]

    Значение критерия t всегда возрастает с увеличением /а. Другими словами, в соответствии с уравнением (4.30) достижение большого значения / является одной из задач, которую учитывают при выборе критерия оптимизации. Следовательно, два учитывающих время члена уравнения (4.30) характеризуют усилия, направленные на то, чтобы времена удерживания пиков на хроматограмме находились в промежутке между временем удерживания первого пика, которое должно быть по возможности большим, и желаемым максимальным временем анализа. Вероятно, что эти два члена уравнения оказывают противоположное воздействие на хроматографические параметры, которые используются в процессе оптимизации. Сумма величин разрешения вносит вклад в это столкновение интересов, так как величина HRs имеет тенденцию к увеличению, если интервал, на котором распределены времена удерживания пиков, увеличивается. В принципе хроматографист может достичь подходящего соотношения между различными факторами посредством выбо- [c.185]

    После выбора существенных параметров и определения их предельных значений приступают собственно к оптимизации и с этой целью проводят некоторые предварительные эксперименты. Даже для образцов известного состава не всегда можно предсказать хроматографические характеристики их компонентов (см. гл. 3), а для образцов неизвестного состава такие предсказания вообще невозможны. Естественно, что начальные данные для процесса оптимизации могут быть получены только в результате обдуманных экспериментов, содержание которых зависит от вида оптимизационной процедуры. Мы обсудим их в следующих разделах. [c.220]

    При создании оборудования для обработки хроматографической информации необходимо располагать сведениями о статистических характеристиках спектров, в частности для таких параметров, как амплитуда пиков, их длительность, число пиков в спектре, длительность анализа. Знание числовых характеристик статистических рядов этих параметров необходимо для рационального выбора основных параметров устройств обработки разрядности, емкости памяти и др. На одном из химических предприятий по производству синтетического каучука были обследованы лаборатории, использующие хроматографы для аналитического контроля технологических процессов. Обработке подверглись хроматограммы с 28 хроматографов, анализирующих различные по составу продукты. Число пиков на 16 [c.16]

    В принципе почти любой масс-спектрометр можно использовать в сочетании с ГХ, но на практике выбор может быть ограничен рядом параметров. Так, скорость сканирования напряженности магнитного поля может оказаться недостаточной для записи полного спектра фрагментов в процессе элюирования хроматографического пика, хотя напряжение ускорения можно сканировать значительно быстрее. Квадрупольные спектрометры обладают требуемой скоростью, но их разрешение ниже необходимого. ИЦР-спектрометры с преобразованием Фурье идеально отвечают этим требованиям [26]. [c.477]

    Знание геометрических характеристик поверхности твердых тел столь же необходимо для понимания их поведения во многих процессах, как и знание природы этих тел. Наиболее важной геометрической характеристикой является величина поверхности. Без этой характеристики невозможно дать количественное описание адсорбционных, а также каталитических процессов. Поэтому разработка простых, чувствительных и экспрессных методов определения параметров адсорбентов и катализаторов весьма актуальна. Вероятно, наиболее подходящим является метод газовой хроматографии. Газохроматографические установки весьма просты в монтаже, очень часто можно использовать серийные хроматографы или, по крайней мере, детекторы серийного производства. Современные детекторы обеспечивают высокую чувствительность измерений, не уступающую, а часто и превосходящую чувствительность классических методов. Кроме того, применение газохроматографических детекторов облегчает автоматизацию работы установок и непрерывность записи измерений. Это и другие обстоятельства приводят к высокой производительности хроматографических установок, намного превышающей возможности прежних методов. Наконец, хроматографические методы, в отличие от статических, дают возможность исследовать свойства поверхности в условиях, близких к условиям протекания адсорбционных и каталитических процессов, поэтому их применение особенно перспективно. Эти методы позволяют быстро сравнивать активность различных катализаторов, облегчая их выбор, исследовать влияние способов приготовления катализаторов на их активность и селективность, выяснить влияние различных добавок, промоторов и носителей на каталитические свойства активного компонента, изучать в комплексе с другими физико-химическими методами распределение и дисперсность активного компонента на носителе и их изменение в ходе каталитических реакций, определять количество кислотных центров и распределение их по силе на поверхности катализаторов, выявлять причины уменьшения активности и селективности катализаторов во времени и в зависимости от рабочих условий, а также причины их старения, спекания, отравления и т. д. [c.187]

    Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной фазе. Как следствие этого ухудшается разделение центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. С повышением скорости уменьшается продольная диффузия и возрастает член в уравнении ван-Димте-ра, связанный с массообменом [уравнение (1.32)]. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и таким образом приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. Следовательно, при выборе условий разделения предпочтение следует отдавать повышению температуры (а не времени разделения), причем целесообразно выбирать наиболее высокую температуру, обеспечивающую необходимое разделение. [c.36]

    Естественно, все эти требования полезны лишь при правильном выборе хроматографической системы, обеспечивающей достаточную разрешающую способность при разделении компонентов. Эти три параметра в первую очередь влияют на экономическую эффективность технологического процесса. [c.453]

    Каждая отдельная дисперсия вносит свой вклад в суммарную дисперсию, т. е. в расширение хроматографической зоны. Приведенные выражения позволяют понять характер влияния выбора параметров хроматографического процесса на ширину зоны, т. е. содержат в себе очень важную практическую информацию. Наг рпмер, легко видеть, что с увеличением диаметра гранул зона расширяется как за счет неоднородности тока жидкости, так и особенно за счет неравновесности распределения молекул вещества по объемам подвижной и неподвижной фаз. Эта неравновесность будет сказываться тем меньше, чем больше значения коэффициентов диффузии и Оа, т. е. чем легче диффундирует вещество. С другой стороны, облегчение диффузии (увеличение и О ) влечет за собой раси]и-рение зоны за счет продольной диффузии (особенно в подвижной фазе). Скорость элюции и) также влияет двояким образом. С ее увеличением вклад продольной диффузии в расширение зоны умень-шается, зато сильнее сказываются все неравновесности распределения. Наконец, все факторы без исключения увеличивают дисперсию зоны пропорционально длине колонки L. Отсюда следует, что движение хроматографической зоны вдоль колонки в неидеальных условиях связано с непрерывным расширением зоны. Это должно нас насторожить в отношении целесообразности увеличения длины колонки. [c.29]

    Мы бегло упомянули основные особенности трех компонентов системы ионообменной хроматографии ионообменннка, элюента и вещества. Углубленное знакомство с ионообменной хроматографией целесообразно начать с более полного описания и характеристики всех компонентов, включив сюда и некоторые справочные данные о продажных ионообменниках. Это позволит нам подойти к обоснованию выбора параметров хроматографического процесса, а также в полной мере оценить приведенные далее многочисленные практические примеры. [c.250]

    Понятием эффективность условно обозначают совокупность параметров хроматографического опыта, влияющих на качество разделения смеси с точки зрения размывания хроматографических полос. Д.7Я максимального уменьшения размывания нужно сначала изучить влияние каждого кинетико-диффузионного параметра на процесс размывания (влияние каждого пар.эметра второй группы). Количественной характеристикой данного процесса является прежде всего высота, эквивалентная теоретической тарелке ВЭТТ, обозначаемая буквой Н, или обратно пропорциональная ей величина N — число теоретических тарелок. Следовательно, задача исследователя после решения задачи выбора сорбента подходящей селективности состоит в изучении влияния параметров второй группы на величины Н и N. Рассмотрим в..тияние прежде всего тех параметров, которые вносят наибольший вклад в процесс размывания. [c.130]

    В большинстве случаев перед хроматографическим процессом стоит задача надежного разделенпя двух илп более заранее известных компонентов исходной смеси. Еслп хроматографическая система j e определена, то в распоряжении экспериментатора етце остается возможность выбора целого ряда физических параметров процесса с целью оптимизации условий разрешения зон (пиков) в этой снстеме. Краткое знакомство с основами теории хроматографии имело целью дать обоснования для такого выбора. Теперь можно подвести итоги. Последовательно рассмотрим следующий ряд параметров геометрия колонки, размер гранул, набивка колонки, скорость элюции, физические свойства элюента (вязкость, температура) и, наконец, загрузка колонки. Рассмотрение будем вести с позиции улучшенпя разрешения и одновременно уменьшения продолжительности хроматографического процесса. Но сначала надо привести еще одну зависимость — скорости ЭоЛюции и от разности давлений иа входе и выходе колонкп Д/ ( перепад давления ) и от размера гранул. Ее описывает уравнение Дарси  [c.36]

    Сложилась практика указания в методиках разделения таких простых и физически наглядных параметров, как геометрические размеры колонок, расход подвижной фазы, время удерживания. Однако основной результат хроматографического процесса — разделение — напрямую связан не с этими параметрами, а со специфическими характеристиками термодинамической и кинетической природы, в первом приближении не зависящими от геометрических характеристик хроматографической системы — коэффициентами емкости, эффективностью и т. п. Поэтому при описании результатов хроматографических экспериментов коэффициенты емкости, эффективность, линейная скорость подвижной фазы должны указываться наряду с приведенными выше характеристиками. В большинстве случаев хроматографисты пользуются стандартным рядом длин колонок 25, 15 или 10 см. Многйе фирмы освоили выпуск более коротких колонок (вплоть до 3 см), заполненных особо мелкозернистыми сорбентами. Однако из теоретических основ метода ясно, что сама по себе длина колонки влияния на качество разделения не оказывает, а ее увеличение способствует увеличению продолжительности разделения. Действительно определяющим фактором является эффективность колонки, и именно ее необходимо указывать, описывая разделение. Это позволяет осознанно подходить к воспроизведению методик разделения и одновременно использовать возможности сокращения продолжительности анализа. Так, допустим, что согласно опубликованной методике разделение выполнялось на колонке длиной 25 см и эффективностью 5000 теоретических тарелок. По современным воззрениям такая колонка не может считаться высококачественной, однако примеров подобного рода в литературе, и даже новейшей, более чем достаточно. В настоящее время для получения указанной эффективности достаточно колонки длиной 10 см или даже 5 см. Поэтому имеется реальная возможность, сохранив все остальные параметры опыта постоянными, воспроизвести ранее достигнутое качество разделения на более короткой колонке и за более короткое (в 2,5—5 раз) время. Следовательно, выбор длины колонки и эффективности в каждом конкретном случае определяется той селективностью, которой обладает данная система по отношению к разделяемым соединениям, а также требованиями к быстроте разделения. [c.319]

    Хотя количество веществ, которые использовались в качестве подвижных фаз в сверкритических условиях, как уже указывалось выше, невелико, но уже отмечается их недостаточная термическая стабильность, влияющая как на хроматографическое разделение, так и на точность детектирования. Так, к-пентан изомеризуется в этих условиях [9] и, хотя критические параметры изопентана и к-пентана близки, разделение зависит от степе-пепи изомеризации, которая в свою очередь зависит от температуры и скорости элюента. Проблема ослонияется тем, что адсорбенты с хорошо развитой поверхностью становятся каталитически активными для подвижных фаз. Например, при использовании спиртов в качестве элюентов и окиси кремния в качестве адсорбента спирты могут частично дегидрироваться до соответствующих олефинов [9]. Подобное разложение (например, для изопропанола) становится значительным уже при превышении критической температуры на 10°. Следствием этого является ухудшение условий детектирования (так как пропилен при комнатной температуре — газ), а также изменение разделительной способности колонки вследствие значительного отличия критических параметров изопропанола и пропилена и модификации поверхности адсорбента парами воды, которая является продуктом разложения. Отсюда вытекает, с одной стороны, необходимость уменьшения активной поверхности адсорбента путем нанесения жидкой фазы на адсорбент или использования адсорбентов с меньшей поверхностью, а с другой — необходимость проведения хроматографического процесса при температуре несколько ниже критической. Но, как известно, выбор неподвижной жидкости для флюидной хроматографии очень ограничен, так как жидкие фазы, широко используемые в газовой хроматографии, растворяются флюидом [4, 10, И], и поэтому возможности этой методики ограничены. [c.132]

    Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

    Поскольку хроматограф является аппаратом, в которолм происходят физико-химические процессы, перед теорией хроматографии стоят задачи количествеппого описания этих процессов, выбора оптимального значения параметров опыта, формулировки требований к приборам, оценки ошибок хроматографических измерений и граьшц применения различных методик. [c.5]

    В работе [30] исследовалось влияние на процесс температуры, величины пробы, скорости газа-носителя, частоты ввода. Полученные результаты качественно совпадают с выводами работы Рогинского и Розенталя [29] для случая последовательного запуска большого числа импульсов в реактор. Типичные каталитические хроматограммы для этого случая представлены на рис. .23. Видно, что наряду с пиком непрореагировавшего циклогексана на хроматограмме появляется также пик циклогексана, образовавшегося в результате того, что водород из последующего запуска догоняет бензол из предыдущего и гидрирует его. Очевидно, что частота запуска должна быть подобрана так, чтобы свести к минимуму повторное образование циклогексана. Хроматографические эффекты могут быть, по-видимому, значительно больше, однако рациональный выбор оптимальных параметров можно будет сделать после математического анализа реальной модели. Частота импульса, очевидно, могла бы быть увеличена, если бы удалось ускорить прохождение продукта реакции по слою катализатора. Авторы показали, что при предварительной обработке А12О3 10%-ным раствором КОН в метаноле время удерживания бензола уменьшается и пик становится менее размытым (рис. .24). Катализатор при этом не уменьшает своей активности. [c.232]

    Решение задачи оптимизации использования молекулярных взаимодействий компонентов смеси путем выбора соответствующей неподвижной фазы (адсорбента или жидкости, молекулярного сита) может быть найдено лишь на основе теории межмолекулярных взаимодействий в газах и жидкостях и между газами и жидкостями и твердым адсорбентом. Эта теория основывается на результатах изучения геометрии и химической природы молекул газа, молекул жидкости и поверхности твердого тела. Она представляет собою молекулярную теорию, поскольку ее задачей в области хроматографии является объяснение связи с молекулярными параметрами и вычисление термодинамических констант адсорбционного или распределительного равновесия (например, констант Генри для нулевых проб), определяющих селективность. Отсюда ясно значение молекулярно-статистических расчетов для развития молекулярных теорий адсорбции или растворения п их приложений к хроматографии, поскольку именно статистическая термодинамика указывает правильную количественную связь констант термодинамического равновесия с нотенциальпыми функциями межмолекуляриого взаимодействия. Однако по мере усложнения адсорбционной системы использование статистической термодинамики для количественных расчетов удерн иваемых объемов встречает затруднения, особенно в случае специфических взаимодействий и неоднородных поверхностей. Вместе с тем увеличение энергии и характеристичности взаимодействия влечет за собой возможность получения новой важной информации о специфическом молекулярном взаимодействии при использовании комплекса спектроскопических методов. Это помогает наполнить даваемые хроматографическими и термодинамическими исследованиями полуэмпи-рические и феноменологические связи между различными параметрами эвристическим содер/канием в смысле возможного приближения к молекулярным основам взаимодействия и селективности. Сюда относится,, в частности, использование регулирования специфхмеских взаимодействий, в частности электростатических взаимодействий динольных и квад-рупольных молекул с поверхностями ионных кристаллов и с поверхностными функциональными группами, использование и регулирование водородной связи и вообще взаимодействий донорно-акценторного типа и процессов комплексообразования. [c.34]

    Избирательное поглощение одного или группы веществ в сорбционной колонке протекает по законам динамики, описанным для фронтального процесса. Решающим фактором в дополнение к избирательности является образование резкой границы фронта зоны сорбируемого компонента. Если кинетическому размыванию зоны не противопоставляется равновесное обострение, то поглощающийся компонент начинает очень быстро проскакивать через колонку задолго до ее насыщения этим веществом. При механизме обострения и удачном выборе кинетических параметров (скорость протекания раствора, размер зерен сорбента и др.) проскок сорбируемого вещества начинается лишь после того, как большая часть колонки будет насыщена этим компонентом по отношению к исходному раствору. При ионном обмене, как было показано [8] при анализе системы уравнений тина (1) и уравнения изотермы ионного обмена (4), образование резкой границы хроматографической зоны при обмене равновалентных ионов наблюдается в том случае, когда константа обмена поглощаемого и вытесняемого ионов больше единицы (первый ион — вытеснитель). В случае обмена ионов разной валентности условие обострения границ зон ионов определяется неравенством [c.118]

    Способов изменения коэффициента емкости существует достаточно много, и рассмотренные выще параметры выбраны нами главным образом потому, что их влияние на коэффициенты емкости предсказуемо (см. разд. 4.2.3) и в определенной степени обычно. В связи с этим следует заметить, что некоторые хроматографические параметры вообще не влияют на коэффициент емкости и, следовательно, на селективность. К их числу относятся длина колонки, скорость потока и диаметр упакованных колонок. Таким образом, эти параметры не имеют отиоще-ния к процессу оптимизации селективности. Однако иногда перечисленными параметрами можно оперировать в ходе оптимизации селективности, рассматривая их в связи с другими параметрами, действительно влияющими на селективность. Так, снижение температуры в газовой хроматографии может приводить к повыщению селективности, но, чтобы при этом не возросла длительность анализа, приходится увеличивать скорость потока. Тем не менее в больщинстве случаев имеет смысл рассматривать те параметры, которые не влияют на селективность, отдельно, после завершения процесса оптимизации. Некоторые соображения о выборе значений этих параметров приведены в конце книги (гл. 7). [c.15]

    Автор уделяет больнюе внимание изложе 1Ню основных теоретических представлений в области хроматографии газов, имеющих существенное значение для рационального выбора экспериментатором основных параметров процесса. Этим книга Кейлеманса существенно отличается от изданной в 1958 г. монографии Филлипса, Несмотря на известную сложность математического аппарата современных теорий хроматографического разделения, физико-математический материал в книге изложен просто и легко доступен. Более углубленному ознакомлению с данной областью помогают перечни наиболее важных литературных источников (по январь 1956 г.), помещенные в конце каждой главы. [c.6]

    Результат количественного хроматографического анализа определяется главным образом условиями проведения двух процессов разделения и детектирования. Поэтому перед теорией хроматографии стоят задачи количественного описания обоих процесов, с учетом которого необходимо решать вопросы выбора оптимальных значений параметров опыта и метрологических оценок результатов хроматографических измерений. Однако в существующей литературе по газовой хроматографии основное внимание уделяется процессу, разделения. [c.3]

    Тем не менее потребовался значительный период времени для детального выявления химизма процесса и исследования механизма влияния всех параметров системы па степень хроматографического разделения как основы рационального выбора условий проведения хроматографического опыта. Так, на примере смесей редкоземельных элементов было показано, что нитрат аммония как комплексообразующий компонент неподвижной фазы обеспечивает постоянство соотношений объемов подвижной и неподвижной фаз, а также линейность изотермы сорбции разделяемых веществ. Ко второму комплексообразующему компоненту системы, вводимому в подвижную фазу, предъявляется требование образования слабых комплексов с ионами редкоземельных элементов. В этом случае нитрат-ионы не вытесняются из внутренней координационной сферы комплексного сольвата. Было показано также, что наиболее эффективное разделение достц- [c.233]


Смотреть страницы где упоминается термин Выбор параметров хроматографического процесса: [c.37]    [c.362]    [c.9]    [c.90]    [c.166]    [c.159]   
Смотреть главы в:

Хроматография белков и нуклеиновых кислот -> Выбор параметров хроматографического процесса




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хроматографический процесс



© 2024 chem21.info Реклама на сайте