Гиббса термодинамические изохорные

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

Термодинамическая возможность самопроизвольного протекания химической реакции определяется знаком и абсолютной величиной изменения энергии Гиббса AGr или энергии Гельмгольца AFr в процессе химической реакции (изменением изобарно-изотермического или изохорно-изотермического потенциала), найденной при постоянной температуре. Для любой химической реакции типа [c.139]

Термодинамические потенциалы внутренняя энерги, энтальпия, энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал), энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал). Убыль этих функций в равновесном процессе, протекающем при постоянстве значений определенной пары термодинамических параметров (5 и V, 5 и Р, Т и V, Т и Р), равна максимальной полезной работе, произведенной системой. Энергия Гельмгольца Р и энергия Гиббса О [c.78]

Функция А называется энергией Гельмгольца (иногда ее называют свободной энергией или изохорно-изотермическим потенциалом) функция С называется энергией Гиббса (изобарно-изотермический потенциал). Пары переменных (б", К) для и, 5,Р) для Н, Т, У) для А и (Т,Р) для С будем называть стандартными переменными. Эти четыре функции называются термодинамическими потенциалами. [c.26]

Термодинамический анализ дает возможность судить об оптимальной для выхода продукта температуре реакции. Направление химической реакции определяется знаком изменения изобарно-изотермического потенциала АО (энергии Гиббса) или изохорно-изотермического потенциала АЛ (энергии Гельмгольца), происходящего в Системе в результате реакции. [c.49]

Осноаное уравнение. Гиббс [14] дал основное уравнонпе, связывающее независимые термодинамические переменные, из которого путем чисто математических преобразований можно получить все остальные термодинамические величины. Уравнение состояния (I) не является основным в этом смысле, так как, чтобы получить нз этого уравнения энтальпию, энтропию или летучесть, необходимо знать постоянные интегрирования, не содержащиеся в уравнении состояния. Для независимых переменных — плотности и температуры—Гиббс показал [14], что единственной термодинамической функцией, из которой могут быть получены все остальные, является максимальная работа (изохорный ио-тенциал) А. Эту функцию называют также свободной энергией Гельмгольца или у-функцией Гиббса. Она связана с внутренней энергией Е и энтропией соотношением [c.6]

Система характеризуется совокупностью так называемых термодинамических параметров к ним относятся давление р, объем V, температура Т, для растворов — концентрация веществ с , с ,. .., С , внутренняя энергия /, энтальпия Н, теплоемкость С (в частности, изохорная Су и изобарная Ср), энтропия 5, энергия Гиббса С и др. Те параметры (давление и температура), численное значение которых не зависит от массы системы, называются интенсивными свойствами параметры же, численное значение которых зависит от массы, т. е. пропорциональны ей, называются экстенсивными свойствами к последним относятся объем, теплоемкость, энтропия и энергия Гиббса. Естественно, что экстенсивные свойства, будучи отнесены к единице массы, становятся интенсивными (мольный объем, удельная теплоемкость и т. д.). [c.79]

Химическим сродством называется способность веществ вступать в химическое взаимодействие. Химическое сродство зависит от природы, температуры и концентраций (для газов от давлений) реагирующих веществ. За меру химического сродства при заданной температуре Т принимают изменения изобарно-изотермического ДОг (энергии Гиббса) или изохорно-изотермического Л/ г (энергии Гельмгольца) термодинамических потенциалов. Для термодинамически обратимой реакции общего вида [c.127]

Анализируя поведение различных термодинамических систем при низких температурах вблизи абсолютного нуля. В. Нернст в 1906 г. сформулировал свою знаменитую тепловую теорему, которая и стала основой третьего начала термодинамики. В форме, первоначально предложенной Нернстом, теорема применялась только к конденсированным системам. Однако, несмотря на имеющиеся отступления (СО, стекла, аморфные твердые тела), можно считать, что теорема Нернста является законом, имеющим общее значение, а не только частное применение к некоторым системам или к отдельным химическим реакциям. К выводу тепловой теоремы Нернст пришел в связи с обсуждением вопроса о химическом сродстве при низких температурах. Как уже отмечалось (гл. VII), Томсоном и Бертло был установлен принцип, согласно которому возможность протекания реакции между конденсированными фазами определяется тепловым эффектом. Поскольку истинной мерой химического сродства в зависимости от условия протекания химической реакции является убыль либо свободной энергии Гиббса, либо свободной энергии Гельмгольца, то для изохорно-изо- [c.183]

Таким образом, комбинируя в изохорных процессах эиергию Гельмгольца Р = Е(Г, Т) с уравнением (1.36), а в изобарных—эиергию Гиббса 0=0(Р,Т) с уравнением (1.40), можно найти связь между Р, Т иГ, т. е. получить уравнение состояния. Подчеркнем, что подобное простое дифференцирование приведет к уравнению состояния только в том случае, если соответствующие потенциалы будут заданы в своих переменных. Если же они заданы как функции чужих аргументов,то необходим анализ дифференциального уравнения в частных производных, однако для такого анализа необходимо знать граничные условия. В общем случае это позволяет получить новые термодинамические соотношения, однако задача не так проста, как кажется на первый взгляд. [c.29]

Для решения этого вопроса используются термодинамические функции и константы равновесия. Мы, в основном, рассматривали изобарные процессы, поэтому пользовались энергией Гиббса О. Для изохорных процессов следует использовать энергию Гельмгольца А. В расчетах химических равновесий достаточно определить лишь одну из величин Кр или Аб , так как они связаны уравнением изотермы. [c.141]

К термодинамическим потенциалам относятся внутренняя энергия, энтальпия, свободная энергия при постоянных объеме и температуре (изохорно-изотермический потенциал Р) и свободная энергия при постоянных давлении и температуре (нзобарно-изотерми-ческир по генциал О — энергия Гиббса). Убыль термодинамических потенциалов в равновесном процессе, протекающем при постоянстве значений определенной пары термодинамических параметров (5 и у, 5 и р, Г и у, Г и р), равна максимальной работе, произведенной системой. При постоянных Т я V согласно (П.45) [c.60]

Общие законы термодинамического равновесия уже были рассмотрены в 13 главы I. В адиабатно-изохорных условиях критерием самопроизвольного процесса в такой системе является уменьшение энергии (dU < 0), а критерием равновесия постоянство (минимум) энергии dU = 0). В адиабатно-изобарных условиях этими критериями служат уменьшение энтальпии (dH < 0) и постоянство (минимум) энтальпии (dH = 0). В изотермически-изохорных условиях роль таких критериев играет энергия Гельмгольца при самопроизвольном процессе dA < О, при равновесии dA = О (т. е. А минимально). Наконец, в изотермически-изобарных условиях все определяется значением энергии Гиббса при самопроизвольном процессе dG < < О, при равновесии dG О (G минимально). [c.86]

Такой потенциал для изохорно-изотермического процесса был предложен Г. Гельмгольцем в 1882 г. и назван им свободной энергией А = V - ТЗ. Американский физикохимик Дж. У. Гиббс разработал в 1878 г. теорию термодинамических потенциалов и предложил важнейший потенциал для изобарно-изотермического процесса, впоследствии названный его именем О = Н — - ТЗ. Таким образом, условиями самопроизвольности протекания (знак неравенства) и равновесия (знак [c.315]

Поведение или состояние термодинамической системы в условиях равновесия описывается одной из следующих функций состояния или характеристических функций внутренней энергией и, энтальпией Я, изохорно-изотермическим потенциалом (свободной энергией Гельмгольца) Р и изобарно-изотермическим потенциалом (свободной энергией Гиббса) О. [c.19]

В литературе встречаются также следующие наименования функцию Р называют свободной энергией , свободной энергией Гиббса , изохорно-изотер-мическим потенциалом , а функцию О — свободной энтальпией , термодинамическим потенциалом Гиббса , свободной энергией , изобарно-изотермическим потенциалом . [c.10]

Характеристической функцией называется такая функция состояния системы, посредством которой или ее производных могут быть выражены в явной форме термодинамические свойства системы. Наиболее широко в термодинамике используются следующие пять характеристических функций 1) энергия Гиббса (или изобарно-изотермический потенциал), 2) энергия Гельмгольца (или изохорно-изотермический потенциал), 3) внутренняя энергия, 4) энтальпия и 5) энтропия. [c.290]

Р — функция состояния системы, при уменьшении которой система может совершить работу. Эта функция называется термодинамическим изохорно-изотермным, или изохориым, потенциалом. Впервые уравнение (96) было получено в 1872 г. Горстманом. В частной форме им пользовался Д. Гиббс и в общем виде Гельмгольц в 1882 г. Это уравнение называлось [c.65]

Все эти проблемы, однако, были решены еще в середине 70-х годов Гиббсом в Америке, но европейские термодинамики до середины 80-х годов не были сколько-нибудь обстоятельно знакомы с его работами. Нет никакой возможности и необходимости излагать здесь историю этой ветви химической тотмодинамики. Достаточно только указать на важнейшие ее положения. Гиббс развил так называемый метод термодинамических потенциалов (термин предложен Дюге-мом в 1884 г.) хотя в этом отношении он имел предшественника (Массье, 1869). В химии основное значение приобрели изохорно-изотермический потенциал р и— Т8), называемый также свободной энергией при постоянном объеме, и изобарно-изотермический потенциал О =Н—Т8), называемый также свобод- [c.121]