Пейдж

Для избежания трудностей, связанных с реэкстракцией урана в водную фазу, был предложен ряд методов определения урана непосредственно в получаемых экстрактах [540, 790, 505]. Так, например, Пейдж, Эллиотт и Рейн [790] экстрагируют нитрат уранила растворами трибутилфосфата в изооктане и определяют уран По собственному светопоглощению полученного экстракта при 250 ммк (см. стр. 114), обусловленному присутствием молекулярного Соединения трибутилфосфата с нитратом уранила. Гилл, Ролф и Армстронг [540] экстрагируют нитрат уранила растворами трибутилфосфата в четыреххлористом углероде и определяют уран фото- [c.297]

Пейдж и Робинсон [1024] показали ошибочность этих чисел. Они установили следующие величины потенциалов полуволн относительно насыщенного каломелевого электрода для различных растворов (табл. 91). [c.294]

Для концентраций сурьмы и висмута от 0,05 до 0,0001% Пейдж и Робинсон получили калибровочную кривую в виде прямой (величина диффузионного тока относительно концентрации). Ошибка определения составляет 2% для IQ-Hi, 5% для 10- М. [c.295]

Лингейн [862] подтвердил результаты Пейджа и Робинсона [c.296]

Следует отметить [102], что описанный водяной кулонометр все же дает отрицательную ошибку при измерениях малых количеств электричества при работе с плотностью тока менее 2,0 ма сж . По этой причине иногда прибегают к использованию кулонометров других конструкций [99—103]. Действие таких кулонометров основано на электрохимическом разложении не только воды, но и других веш еств. Например, кулонометр Пейджа и Лингейна [c.16]

Кобальт. Лингейн и Пейдж [51] определяли кобальт в пиридин-хлоридном электролите путем выделения его на ртутном катоде при потенциале —1,20 в. При значениях pH = 6,4 или выше средняя погрешность не превышает 0,4 лг [c.49]

Иридий, родий. Единственное обширное исследование потенциостатической кулонометрии иридия было проведено Пейджем [97], который изучал восстановление иридия (IV) до иридия (III) в различных кислых электролитах. Этот процесс плавно протекал на ртутных катодах в 0,2М растворе НС1 при потенциалах достаточно отрицательных, чтобы препятствовать окислению ртути, но в среде хлорной кислоты он давал аномальное значение для числа участвующих электронов п. Пейдж объяснял это явление предварительным окислением иридия (IV) до смеси ионов с высшими валентностями, но эксперименты, проведенные в лаборатории автора, показали, что все спектральные характеристики иридия (IV) сохраняются в среде хлорной кислоты, если гидролиз подавлен и раствор не подвергают кипячению [98. [c.55]

Амины с длинной цепью и их соли, предварительно исследованные Смитом и Пейджем , были тщательно изучены в Государственной лаборатории Ок-Риджа с целью выяснения возможностей их препаративного и аналитического применения [c.300]

В пламенах основная часть окислительных процессов происходит в узкой зоне, в которой скорость реакции определяется не только кинетикой, но и процессами смешения реагентов и передачи тепла. В зоне, расположенной непосредственно над этой, концентрации атомов и свободных радикалов существенно превышают их равновесные значения. Зона горения газа, в которой поддерживаются почти неизменные температура и давление, достаточно постоянна во времени и пространстве, чтобы в ней можно было измерять константы скоростей рекомбинационных процессов, а также проводить исследования реакций свободных радикалов с вводимыми в пламя добавками различных металлов и изучать ионизационные процессы. В третьей главе Ф. Пейдж описывает структуру пламен и кинетику процессов, которые можно исследовать в зоне реакции. [c.11]

Пейдж, Санди и Вильямс [49] исследовали температурную зависимость частоты, столкновений и показали, что она связана с температурой и составом газа формулой [c.229]

В 1953 г. Смит [184], исследуя влияние газообразного хлора на ионизацию щелочных металлов с помощью резонансного контура, после введения в пламя атомов натрия или калия в определенных условиях обнаружил сдвиг частоты, противоположный ожидаемому, в то время как для других щелочных металлов такое явление не обнаружено. Причина этого аномального эффекта состоит в увеличении концентрации свободных электронов, несмотря на добавление в систему акцепторов. Используя непосредственные измерения затухания радиоволн микроволнового диапазона, Пейдж впоследствии показал, что увеличение числа свободных электронов наблюдается только при малых концентрациях добавок галогена и при увеличении концентрации проходит через максимальное значение, а затем падает. Найдена зависимость эффекта от температуры и отношения концентраций щелочного металла и галогена. [c.276]

Небольшие системы реакторов с мешалками непрерывного действия обычно применяют для изучения кинетики химических реакций. Денбиг и Пейдж [3] описывают проточный метод, использованный для исследования химических реакций, когда среднее время пребывания в сосуде составляло от 1 до 4000 секунд. Этот ]четод особенно ценен для исследования довольно быстрых реакций. Метод основан на измерении скорости химической реакции при различных скоростях потока жидкости в условиях стационарных режимов. [c.106]

На термограммах монтмориллонита С. Хендрикс с сотрудниками отмечают три эндоэффекта. Первый, при котором выделяется значительное количество воды, соответствует дегидратации поверхности и удалению влаги из межпакетных промежутков, уменьшающихся до 9,4А. Кривые дегидратации имеют S-образный вид и зависят от природы адсорбированных ионов, характера сушки, относительной влажности и других факторов. Отсутствует четкая граница между окончанием выделения межслоевой воды и началом потери гидро-ксилов, соответствующим второму эндотермическому пику, приблизительно при 300° С. Третий эндоэффект при 800—900° С Р. Грим и В. Бредли объясняют разрушением кристаллической решетки, Г. Пейдж — потерей гидроксилов, связанных с магнием, находящимся в октаэдрической координации, а Д. Мак-Конелл — потерей гидроксилов тетраэдрических слоев. [c.32]

Фурно и Пейдж [4] пытались получить холиновые эфиры карбоновых кислот взаимодействием соответствующих Р-хлор-зтиловых эфиров с триметиламином в бензоле при нагревании до 100° в запаянных трубках. Однако индивидуальных продуктов авторам выделить не удалось. [c.16]

Одно из самых первых предположений состояло в том, что ферменты просто сближают реагенты и удерживают их в таком положении достаточно долго, чтобы реакционноспособные группы могли столкнуться и в конце концов прореагировать. Интуитивно ясно, что фактор сближения должен играть очень важную роль, но ранние попытки количественно оценить этот эффект приводили к заключению, что роль его невелика. Позднее Пейдж и Дженкс показали, что проведенные оценки неверны и что исключительно за счет уменьшения энтропии двух реагентов при их сближении и удерживании на поверхности молекулы фермента можно Ожидать увеличения скорости в 10 и более раз [60, 61]. Поскольку энтропия при связывании субстрата уменьшается, то становится ясным, что энтальпия этого процесса должна быть высока, а в таком случае связывание субстратов ферментом уже само по себе во многом определяет движущую силу катализа. Подобная идея была впервые высказана Вестхеймером [62], который считал, что ферменты за счет способности связывать субстрат создают как бы энтропийную ловушку. [c.61]

Потеря энтропии поступательного и вращательного движения, которая, по оценкам Пейджа и Дженкса, составляет от —160 до —210 кДж-моль -град", перекры вает неблагоприятную энтропию активации, характерную для бимолекулярных реакций. [c.62]

Пейдж, Эллиот и Рейн предложили метод [790], основанный на измерении оптической плотности комплекса урана с трибутилфос-фатом в ультрафиолетовой части спектра при 250 ммк. Нитрат уранила экстрагировали из 6 М раствора нитрата натрия в 25%-ный раствор ТБФ в изооктане при невысокой кислотности (pH 3), так как азотная кислота, экстрагируемая в трибутилфосфат, сама сильно поглощает в ультрафиолете. Молярный коэффициент поггшения уранил-трибутилфосфатного комплекса ,, = 2400. Метод [c.113]

При действии водной бромистоводородной кислоты в уксусной кислоте на сульфоксиды тиантрена наблюдается восстановительное бромирование, подобное восстановительному хлорированию по Пейджу и Смайлсу [5П. Присутствие сульфонной группы дезактивирует кольцо и препятствует бромиро-ванию. Так, при обработке 9,9,10-триокиси тиантрена бромистоводородной кислотой образуется 9,9-диокись, устойчивая к дальнейшему бромированию [48]. [c.86]

Пейдж и Тарбелл [51 окисляли -нафтол до о-карбоксикоричной кислоты действием 1,1-кратного количества (от теоретического) 40%-ной Н. к. без добавления ацетата натрия. При перемешиваини к надкислоте (0,14 моля) цри 25—30 добавляли в течение 4 ас раствор 0,14 моля -иафтола в 100 мл уксусной кислоты (при температуре не выше 40"). После добавления приблизительно одной трети [c.352]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Пейдж и Лингейн [27] показали, что при низких плотностях тока водородно-кислородные кулометры дают боль-щие отрицательные погрещности для устранения этого недостатка они предложили использовать водородно-азотный газовый кулометр. Этот кулометр основан на электролизе разбавленных растворов сернокислого гидразина с выделением газообразных водорода и азота прибор особенно удобен для работы в диапазоне 5—20 к. Барнарт и Чарльз [28] исследовали реакцию выделения кислорода из перекисного кобальтового комплекса [(МНз)5Со02Со(КНз)5] и обнаружили, что на 1ф выделяется 1,25 г-экв кислорода. Такое высокое отнощение подтверждает, что электролиз этого комплекса может успещно применяться для целей кулонометрии. [c.35]

Мейтес [3 использовал потенциостатическое восстановление никеля для очистки электролитов и для точного определения никеля в диапазоне концентраций —10 % [67]. Используя этот метод, Лингейн и Пейдж [51] получали уль-трачистые соединения никеля. Бергстрессер [127] и Танака [125] сообщают о применении потенциостатической кулонометрии для определения никеля в растворах плутония и сплавах меди. [c.61]

Пейдж и Уилкинсон [54] сообщили, что восстановление рутеноцена в этаноловом растворе перхлората приводит к образованию нерастворимого перхлората рутеноциниума в результате одноэлектронной реакции при потенциале 0,26 в. [c.64]

Насыщенный каломельный электрод на хлориде натрия описан Локланом и Пейджем [93]. [c.233]

Значение А (О) = —33,5 ккал1г-атом, практически совпадающее с принятым выше, было получено в 1961 г. Пейджем [3163а] при измерении тока отрицательных ионов при ионизации на раскаленной нити Ог, N0 и НгО. [c.179]

В работах Сагдена с сотрудниками [3780, 3781, 3163] были предприняты попытки определить экспериментально величину Л(ОН) на основании измерения концентрации свободных электронов в пламенах, содержащих щелочные металлы и вычисления констант равновесия реакции 0Н ОН + е . Пейдж [3163], выполнивший большую часть этих измерений, обработал полученные им данные совместно с результатами предыдущих исследований [3780, 3781] и нашел для Л (ОН) значение — 65+1 ккал/моль. В результате анализа упомянутых выше косвенных определений величины Л(ОН) Пейдж показал, что ввиду неточности этих оценок они позволяют только сделать вывод, что величина Л(ОН) лежит в пределах от — 45 до —85 ккал/моль, причем значение — 65 ккал/моль наиболее вероятное. Следует, однако, отметить, что найденное в работах [3780, 3781, 3163] значение Л(ОН) существенно зависит от правильности определения механизма образования электронов в пламени, а также величины парциального давления гидроксила в пламени. [c.236]

Пейдж и Сагден [3164] предприняли попытку определить энергию диссоциации молекулы LiF на основании изучения влияния добавок фтора на поглощение сантиметровых радиоволн в пламенах, содержащих литий. В этих условиях уменьшение затухания сантиметровых волн обусловлено образованием в пламени молекул LiF, а также ионов F". Пейдж и Сагден нашли значение D (LiF) = 141 ккал/моль, однако это значение менее точное, чем вычисленное на основании теплоты образования и теплоты сублимации фтористого лития Ч [c.888]

Энергия диссоциации NaF была измерена в работе Пейджа и Сагдена [3164] на основании изучения изменения поглощения радиоволн пламенами, содержащими натрий, при введении в эти пламена фтора. Найденное Пейджем и Сагденом значение Do(NaF) = 120 ккал/моль существенно превышает вычисленное с использованием теплоты образования и сублимации фтористого натрия. Причины этого расхождения, превышающего погрешность значения, принятого в настоящем Справочнике, остаются непонятными. Следует отметить, что в случае LiF и KF найденные авторами работы [3164] значения Dq удовлетворительно согласуются с вычисленными с использованием теплоты образования и сублимации соответствующих веществ (см. стр. 888 и 912) [c.909]

Приведенное выше значение энергии диссоциации КР практически совпадает с найденным Пейджем и Сагденом [3164] значением Оо(КР) = 117 ккал моль. В работе Пейджа и Сагдена значение 0(,(КР) было найдено в результате исследования поглощения радиоволн в пламенах, содержащих небольшие количества калия и фтора . [c.912]

Сноуден и Пейдж [243] описали катоднолучевой полярограф, который очень удобен для исследования быстрых реакций, заканчивающихся в течение 30—150 сек. Этот полярограф был применен для определения формальдегида в присутствии ацетона. [c.378]

Электрохимические реакции ферроцена были исследованы Пейджем и Уилкинсоном [39], вскоре после выяснения строения этого вещества. Авторы обнаружили, что ферроцен — бис(циклопента-диенил)железо — в этиловом спирте на ртутном капельном электроде подвергается одноэлектронному окислению и дает однозарядный феррициний-катион. Применив классическую полярографию и кулонометрию при постоянном потенциале, эти авторы показали, что реакция ферроцен — феррициний обратима. Потенциалы полуволны представлены в табл. 13.3. [c.382]

Пейдж и Сагден [24] использовали подобный подход при рассмотрении явления ионизации щелочных металлов в пламенах. Они обнаружили, что концентрация электронов в водородном пламени с добавками лития не зависит от концентрации атомов водорода. Однако с добавками натрия квадрат концентрации электронов изменяется обратно пропорционально концентрации атомов водорода. [c.220]

Пейдж и Сагден, рассмотрев только случаи (3) и (4), пришли к заключению, что решение х = Q, у — — наиболее приемлемо на том основании, что другие схемы реакций в некоторых стадиях включали столкновение четырех частиц. Кроме того, они [c.221]

Спектрофотометрия — не единственный метод измерения концентрации атомов водорода в принципе этой цели могут служить измерения проводимости в пламени. Пейдж и Сагден [24], использовав методику затухания радиоволн микроволнового диапазона в пламени, содержащем натрий и литий, получили значение фи и, следовательно, концентрацию атомов водорода в различных сечениях. Однако преимущество этих методов состоит лишь в удобстве применения в большинстве своем они менее точны и имеют худшее пространственное разрешение по сравнению с фотометрическими методами. [c.240]

Концентрации радикалов Н, ОН и О в пламенах связаны между собой уравнениями, которые рассматривались в разд. 3.4.5. При неизменном объемном составе компонентов На и НгО концентрации радикалов изменяются симбатно. В то же время различному составу продуктов горения двух пламен при одинаковой температуре соответствуют различные отношения концентраций радикалов. На основе этого факта Пейдж [123], варьируя состав при неизменной температуре горения, определил константы равновесия. В дальнейшем эта эффективная методика применялась Джеймсом и Сагденом [ПО] для целого ряда пламен, где в пределах одной серии экспериментов менялось отношение Нг/Ог, в то время как отношение Ыг/Ог поддерживалось постоянным разные серии экспериментов отличались величиной Нг/Ог. Каждая серия опытов проведена в неизотермических условиях и обнаружены характерные зависимости [Н], [ОН], [Н]2 и [О] от температуры. [c.242]

Исследования Булевича, Джеймса и Сагдена [98] показали, что в пламени богатых смесей концентрация атомов водорода превышает свое равновесное значение. Константа скорости бимолекулярной рекомбинации, определенная как (—1ДН2]) (4Н]/й ), оказалась равной 2-10 см /(молек-с). Однако Пейдж и Сагден [24], используя ионизационную методику, при температуре 2400 К [c.244]

В ранней работе Пейджа и Сагдена [24], посвященной определению порядка по радикалам в процессах ионизации, высказано предположение, что ионизация щелочных металлов происходит не в ходе термического процесса А + М—>-А+- -е + М, а в реакциях типа [c.267]

Непосредственное доказательство возможности таких кинетически медленных стадий в процессах ионизации можно найти в работе Ньюстабба и Сагдена [171]. Они показали, что изменение Наклона от 1,0 до 0,5 на графике зависимости логарифма проводимости от концентрации появляется при гораздо больших концентрациях щелочных металлов по сравнению с ожидаемым значением для чисто термической ионизации. Как оказалось, такое расхождение наблюдаемых и вычисленных значений уменьшается во времени или, что то же самое, с высотой факела пламени. Если к тому же принять во внимание, что в опытах использовалась горючая смесь с добавками нескольких процентов ацетилена, то это расхождение должно быть много больше. Анализ показал, что низкий уровень ионизации натрия и лития соответствует механизму, предложенному Пейджем и Сагденом. Однако плохое пространственное разрешение во всех ранних работах не позволяло получить количественную информацию о кинетике ионизации щелочных металлов. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология