Кулонометры электрохимические

Различают два основных вида кулонометрических определений - прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах прямой кулонометрии электрохимическому превращению непосредственно в кулонометрической ячейке подвергается [c.281]

Потенциостатическая кулонометрия основана на измерении количества электричества, затраченного на электрохимическое окисление или восстановление определяемого вещества, причем при электролизе потенциал рабочего электрода поддерживается постоянным, и значение его таково, что электрохимическая реакция протекает со 100%-ной эффективностью тока. [c.174]

Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, затраченного на электрохимическую реакцию. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению определяемого вещества или же [c.161]

Кулонометрия при постоянном токе (амперостатическая кулонометрия) электрохимическая реакция протекает при контролируемом постоянном токе в среде соответствующего электролита. Продукт реакции взаимодействует в растворе с определяемым веществом. При этом необходимо с помощью соответствующего метода следить за протеканием реакции и устанавливать точку эквивалентности электрохимического титрования. Количество прореагировавшего вещества пропорционально количеству электричества, необходимого для кулонометрического титрования [c.197]

Кулонометрический метод анализа (кулонометрия) основан на измерении количества электричества, затрачиваемого на электрохимическое превращение вещества. [c.144]

Различают метод прямой кулонометрии и кулонометрическое титрование. В первом случае определяемое вещество (при условии, что оно электроактивно) непосредственно подвергается на электроде электрохимическому превращению. Определив количество электричества, расходуемое иа это превращение, находят массу определяемого вещества. [c.144]

Интегрировать кривую ток — время можно механическим или электронным интегратором тока, включая его в электрическую цепь (непосредственно отсчитывает число кулонов, например, в приборе СХА-1,1) либо химическим кулонометром, являющимся электрохимической ячейкой, в которой протекает определенная электрохимическая реакция с 100%-ной эффективностью тока. [c.174]

В зависимости от происходящих в растворе электрохимических процессов различают прямую кулонометрию и косвенную (кулонометрическое титрование). [c.162]

Кулонометрия — электрохимический метод количественного анализа, основанный на измерении количества электричества, израсходованного hi окисление или восстановление определяемого вещее ва. Из уравнения [c.108]

Здесь АО ц — прирост массы катода медного кулонометра — электрохимический эквивалент меди. [c.288]

Если из нескольких возможных электродных процессов желателен только один, то необходимо, чтобы его выход по току был как можно выше. Имеются системы, в которых весь ток расходуется лишь на одну электрохимическую реакцию. Такие электрохимические системы используются для измерения количества прошедшего электричества и называются килонометрами или кулометрами. Известны три основных типа кулонометров весовые, объемные и титрационные. В весовых кулонометрах (к ним относятся серебряные и медные) количество прошедшего электричества рассчитывается по изменению массы катода. В объемных кулонометрах расчет производится на основании измерения объема получающихся веществ (газа в водородном кулонометре, жидкой ртути в ртутном кулонометре). В титрационных кулонометрах количество электричества определяется по данным титрования веществ, появившихся в растворе в результате электродной реакции. В этом случае чаще всего используют анодное растворение серебра (кулонометр В. А. Кистяковского) или электролитическое окисление ионов иода. [c.282]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

Кулонометрия — электрохимический метод анализа, основанный на измерении количества электричества, затраченного на количественное электрохимическое превращение вещества. [c.174]

Чаще всего классификационным признаком является измеряемый электрический или электрохимический параметр. В этом случае имеем традиционную систему электроаналитических методов (потенциометрия, кулонометрия, вольтамперометрия, кондуктометрия и др.). [c.100]

Последний прием привлекает внимание возможностью обеспечивать очень точное определение веществ, особенно макроколичеств. Мы уже упоминали об этом в первой главе. Кроме того, метод отличается избирательностью. Он интенсивно развивается благодаря достижениям электроники. Его уже использовали для определения по крайней мере 40 элементов, которые электрохимически активны в растворах, а также ряда органических веществ. Кулонометрия при постоянном потенциале позволяет, в принципе, определять вещества с относительной ошибкой 0,001%, именно с такой точностью определена основная для кулонометрии электрохимическая величина — постоянная Фарадея. Поэтому достаточно резонно предложение сделать постоянную Фарадея первичным химическим стандартом. Высокая точность кулонометрии с регулируемым потенциалом дает возможность использовать этот метод при анализе веществ высокой чистоты для определения основных компонентов, при анализе полупроводников для оценки отклонения их состава от стехиометрии. [c.56]

Способ измерения Q с помощью химических, гравиметрических и других основан на последовательном включении его с электрохимической ячейкой в электрическую цепь. При этом через кулонометр и электрохимическую ячейку проходит во времени одинаковый по величине ток. При прохождении тока через кулонометр в нем протекает со 100 %-ной э. т. г. электрохимическая реакция. В результате протекающей в кулонометре электрохимической реакции происходит выделение определенного объема газа, изменение цвета раствора электролита за счет присутствия соответствующего индикатора или выделение на одном из электродов кулонометра твердой фазы. Измеряя выделившийся в результате электролиза объем газа и фиксируя изменение окраски раствора электролита или приращение массы рабочего электрода в кулонометре, можно рассчитать количество электричества, прошедшее через него и соответственно через электрохимическую ячейку с анализируемым веществом. Массу металла, выделившегося на электроде кулонометра в виде твердой фазы, можно определить электрорастворением при постоянном токе электролиза. По достижении полного растворения металла с поверхности электрода, которое регистрируют по резкому изменению его потенциала, фиксируют время электролиза. Количество электричества, затраченное на электрорастворение твердой фазы, соответствует Q, прошедшему через электрохимическую ячейку. Подобные куло-нометры получили название кулонометрических кулонометров. [c.24]

Кулонометры. Как указано выше, в кулонометрическом методе могут быть использованы различные типы кулонометров электрохимические, электрогравиметрические, титрационные, газовые, колориметрические и кулонометрические. [c.31]

На основе законов Фарадея разработаны методы весового электроанализа и кулонометрии. Весовой электроанализ состоит в выделении на электроде определяемого компонента в виде продукта известного состава (металлического осадка, оксида, соли и т. п.) и последующей регистрации изменения массы электрода. При кулонометрии содержание вещества определяют по количеству электричества, затраченного на его электрохимическое превращение в другой продукт. В зависимости от состава анализируемого раствора или расплава электроанализ и кулонометрию проводят в гальваностатическом (при постоянном токе) или в потенциостатическом (при [c.230]

Кулонометрия — электрохимический метод, используемый для количественного анализа. [c.19]

Назначение кулонометра — прямое определение полного количества электричества, протекающего в цепи за время электролиза. Простейший электрохимический кулонометр позволяет [c.258]

В методе кулонометрии количество вещества, содержащейся в анализируемом растворе и подвергающееся электрохимическим превращениям, вычисляют по формуле [c.197]

Классификация методов кулонометрии по типу реакции. В кулонометрии используют значительно больше электрохимических реакций, чем в электровесовом анализе. Одна группа определений основана на восстановлении катионов металлов и выделении последних в свободном состоянии [c.221]

П. Делахей. Новые приборы и методы в электрохимии. Издатинлит, 1957, (509 стр.). в книге изложены теоретические основы новейших методов электрохимического анализа (полярографии, амперометрического титрования, потенциометрического титрования, кулонометрии, высокочастотного титрования и др.) и приведены данные о новой аппаратуре для этого анализа. Интересны, в частности, разделы о кулонометрическом титровании. В конце каждой главы приведен библиографический список. [c.488]

Обычно на электродах имеют место одновременно несколько электрохимических реакций, поэтому лишь некоторые электрохимические системы можно иопользовать для измерения количества электричества с помощью /специальных приборов — кулонометров, принцип действия которых основан на пр(имене-нии закона Фарадея. Уже Гельмгольц высоко оценил значение открытия Фарадеем закона электролиза, поскольку благодаря этому открытию и используя атомно-молекулярные представления были сделаны выводы о корпускулярных свойствах электричества . [c.309]

В электрохимическом кулОнометре должны быть обеспечены условия протекания только одной электрохимической реакции — той, для которой проводится расчет количества электричества по массе выделившегося вещества. [Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. — М. Высшая школа, 1982].— Прим. перев. [c.309]

Пособие представлено двумя книгами. Первая книга состоит из введения к электрохимическим методам анализа и раздела, освещающего потенциометрические методы исследования и анализа. Вторая - отведена изложению методов кулонометрии и Больтамперометрии. Такое распределение материала обусловлено принципиальными особенностями методов потенциометрии, а также тем обстоятельством, что это направление электроаналитической химии после появления книги Кольтгофа и Фурмана "Потенциометрическое титрование" (1935) до настоящего времени не бЬтло представлено отдельным изданием в отечественной литературе. Между тем потекциометрия занимает одно иэ ведущих мест среди электрохимических методов анализа и исследования, особенно после успешного развития такой области, как ионометрия. [c.3]

КУЛОНОМЕТРИЯ, электрохимический метод исследования и анализа, основанный на измерении кол-ва электричества Q, прошедшего через. электролизер при электрохим. окислении или восстановлении в-ва. Согласно Фарадея закону, Q связано с кoл-вo f электрохимически превращаемого в-ва Р ур-нием Р = 0 /96500, где А — электрохим. эквивалент этого в-ва. Различают прямую К., когда в электродной р-ции участвует только определяемое в-во, к-рое электрохимически активно до конца электролиза, и косвенную К., или кулонометрич. титрование (К. т.), при к-рой, независимо от электрохим. активности определяемого в-ва, в электролизер вводят электрохимически активный вспомогат. реактив, продукт превращения к-рого (кулонометрич. титрант) химически взаимодействует с определяемым в-вом. При определении к-т и оснований вспомогат. реактив не вводят, т. к. соответствующие титранты (ОН иН + ) образуются при электролизе воды в присут. инертных электролитов, обеспечивающих электрич. проводимость р-ра. [c.292]

В электрохимических преобразователях на основе фазовых переходов на электродах используют процессы катодного осаждения и анодного растворения металлов (меди, серебра и др.) на инертных электродах или электродах из того же металла процессы восстановления или образования пленок солей или окислов (Ag l-f ё -> Ag+ l- d (0Н)2+ +2e->- d- -20H и др.) процессы выделения и ионизации водорода и др. Приведем некоторые примеры хемотронов данного типа. В качестве электрохимических счетчиков машинного времени используют малогабаритные кулонометры. Трубку из прозрачного материала заполняют двумя столбиками ртути, разделенными столбиком электролита. С обоих концов трубку герметично закрывают. Прибор включают в цепь питания контролируемого оборудования так, чтобы через [c.224]

В рассматриваемом случае осадка на электроде нет, полученный продукт остается в электролите, и содержание исходного гещества в пробе оценивают по количеству затраченного на его получение электричества, определяемого куло-нометром—электролизером, включенным последовательно в цепь с ячейкой для электроанализа. Для кулонометра электрохимический процесс должен протекать с выходом по току (ВПТ), равным ЮС%, определяемым соотношением [c.425]

Кулонометрия при постоянном потенциале (потенциоста-тическая кулонометрия) электрохимическая реакция протекает при контролируемом постоянном потенциале рабочего электрода. Сила тока в ходе электролиза снижается экспоненциально. [c.197]

Кулонометрия особенно удобна в тех случаях, когда титрование должно быть полностью автоматизировано, так как при этом не возникает трудностей, связанных с автоматическим регулированием подачи титруюн его раствора. Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. Так, она используется при определении толщины металлических покрытий, количества оксидов или солей, образовавншхся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. д. [c.286]

Электрохимические методы анализа основаны на использовании зависимости электрических параметров от концентрации, природы и структуры вещества, участвующего в электродной (электрохимической) реакции или в электрохимическом процессе переноса зарядов между электродами. Согласно рекомендациям ИЮПАК электрохимические методы анализа можно классифицировать следующим образом 1) методы без протекания электродной реакции, в которых строение двойного электрического слоя в расчет не принимается (кондуктометрия при низких и высоких частотах) 2) методы, основанные на электродных реакциях в отсутствие тока (потенциометрия) или под током (вольтамперометрия, кулонометрия, электрогравимет-рия). [c.102]

Среди методов и средств, кошримп располагает современная аналитическая химия, электрохимические чкюды анализа (вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и др ), или электроанализ, по частоте применения в решении проблем окружающей среды занимают одно из первых мест (4,64 . Особенность этой фуппы методов состоит в том, что аналитический сигнал возникает за счет протекания процессов, связанных с переносом электрических зарядов и определяется одним или несколькими параметрами равновесным или неравновесным электродным потенциалом, потенциалом разложения (восстановления или окисления), током собственно элекфолиза, емкостью двойного э.пектрического слоя и т.д. [c.277]

В то время как электрогравиметрия, кулонометрия и полярография являются электрохимическими методами определения содержания вещества, амперометрию применяют для определения точки эквивалентности при титровании, т. е. она служит методом индикации. Амперометрия основа.на на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперометрическое титрование назы1вают также поляриметрическим или титрованием по предельному току. Принцип метода заключается в измерении значения постоянного тока, протекающего /при постоянном напряжении через раствор электролита между электродами, один из которых поляризуемый, а другой — неполяризуемый, как функции поляризационного сопротивления В отличие от амперометрии в кондуктометрии измеряют значение переменного тока как функции сопротивления электролита Яь Метод амперометрии с двумя поляризуемыми электродами называют методом конечной точки ( (1еас1-з1ор ). [c.296]

В последние годы для построения электрохимических преобразователей начали применять твердые электролиты, что позволяет конструировать более миниатюрные и долговечные устройства. Описаны электрохимические управляемые сопротивления на основе Agi, ин-тегратор-кулонометр, представляющий собой ячейку AglAggSIjAu, и другие хемотроны. Разработка электрохимических преобразователей стимулирует исследования кинетики электродных процессов применительно к специфическим условиям их протекания в этих устройствах (микроэлектроды, малые объемы электролита, малые расстояния между электродами, влияние различных добавок на электрохимические реакции и т. п.). [c.225]

Выполнение экспериментальных работ в электрохимическом практикуме, как, впрочем, и в научных исследованиях, связано с использованием большого комплекса аппаратуры для измерений тока, протекающего через электрохимическую ячейку, потенциала и заряда электрода, составляющих электродного импеданса и т. д. Для этих целей у нас в стране и за рубежом выпускаются специальные приборы потен-циостаты, гальваностаты, высокоомные вольтметры, кулонометры, мосты переменного тока, автоматизированные системы для проведения электрохимических и коррозионных намерений, В последние годы все шире используется импульсная техника в сочетании с аналого-цифровыми преобразователями и электронно-вычислительными ма-1иинами. [c.38]