Электровыделение

Роль диффузионных явлений в электрохимических процессах не сводится, однако, лишь к ограничению допустимых скоростей их протекания. В известных случаях, например три электровыделении металлов, диффузия оказывает влияние и на качество образующихся осадков, в частности на их распределение по поверхности катода. [c.320]

Таким образом, отличительной особенностью вращающегося дискового электрода является постоянство толщин диффузионного и граничного слоев, равнодоступность его поверхности. Вследствие этого и плотность тока во всех точках поверхности диска одинакова, что подтверждается одинаковой толщиной слоя металла, осажденного при реакции электровыделения металлов. [c.246]

Рассчитанная таким образом работа образования трехмерного зародыша должна быть больше действительной величины, наблюдаемой при электровыделении металла, так как при этом не учитывается влияние материала подложки, который в большинстве случаев оказывает деполяризующее действие. [c.358]

ЭЛЕКТРОВЫДЕЛЕНИЕ МЕДИ НА ВРАЩАЮЩЕМСЯ ДИСКОВОМ ЭЛЕКТРОДЕ [c.103]

Электровыделение металлов из разбавленных растворов имеет свои особенности, связанные с низкой скоростью подвода реагента к поверхности электрода [5-6]. Для интенсификации процесса электровыделения металлов из разбавленных водных растворов нами предложено использовать гладкий вращающийся электрод, что позволяет снять диффузионные перенапряжения и извлекать металл с высокой скоростью. [c.104]

В случае электроаналитического метода анализа молибден выделяют при определенных условиях в форме гидратированной трехокиси [564, 662, 684, 804, 945, 1293, 1356, 1533]. Метод не имеет практического значения. Электролиз применяют для получения растворов соединений молибдена низшей валентности. Обзор литературы по электровыделению молибдена см. [539]. Молибден можно определять методом внутреннего электролиза [347а, 352]. О других электрохимических методах см. [1157]. [c.242]

Результаты показали, что с увеличение скорости вращения катода от 100 до 1000 об/мин эффективность электровыделения меди возрастает на 40%, достигая выхода по току (ВТ) 98%. При уменьшении pH электролита с 5 до 3 ВТ увеличивается на 10-20 %, Увеличение катодной плотности тока при электровыделении меди сопровождается уменьшением выходов по току. Определено оптимальное значение плотности тока 0,5 мА/см . [c.105]

Ранее для интенсификации процесса электровыделения меди из разбавленных растворов мы применили вращающийся дисковый электрод. Электровыделение цинка имеет свои специфические особенности, связанные с его высокой коррозионной активностью. Поэтому в данной работе нами было изучено электровыделение цинка на вращающемся дисковом электроде, определено влияние на процесс основных параметров скорости вращения катода, плотности поляризующего тока, pH электролита, концентрации ионов цинка в растворе. [c.108]

Результаты исследований показали, что максимальный ВТ соответствует 1 = 0,1 мА/см для растворов с концентрацией = 5 мг/л, 1 = 1 мА/см для растворов с концентрацией Еп - 100 мг/л, и 1 = 2,5 мА/см для растворов с содержанием Ъп = 1 г/л, оптимальное значение pH. электровыделения цинка 7, увеличение числа оборотов от 100 до 500 приводит к росту выхода по току на 30-35 %, а дальнейшее увеличение числа до 1000 не приводит к росту выхода по току. Целью [c.108]

Сегодня неводные растворы солей алюминия еще не могут конкурировать по экономичности с традиционной, расплавной, технологией электровыделения этого металла. Но вся практика развития науки и техники показывает, что в случае необходимости — а потребности промышленности в разработке экологического метода получения алюминия очень большие — ученые достаточно быстро находят пути повышения экономичности процесса. Примеров, подтверждающих этот тезис, можно назвать много, но выберем лишь один, связанный с алюминием. Вспомним, что всего [c.76]

Фиалков Ю. Я., Грищенко В. Ф. Электровыделение металлов из неводных растворов. Киев Наукова думка, 1985. 239 с. [c.86]

Электролитическое выделение и цементация. Наиболее распространен метод электровыделения, при котором отделяемое или концентрируемое вещество выделяют на твердых электродах в элементном состоянии или в виде какого-то соединения. Электролитическое выделение (электролиз) основано на осаждении вещества электрическим током при контролируемом потенциале. Наиболее распространен вариант катодного осаждения метал- [c.252]

Часто выделение проводят на ртутном микрокатоде. Состав выделяемого соединения зависит от условий электровыделения, свойств компонентов и материала электрода. Например, при потенциалах 5—40 мВ на графитовом электроде некоторые элементы выделяются в элементном состоянии (А , В1, С<1, Си, РЬ), часть в виде оксидов (Со, Сг, Ре, Мп), гидроксидов или сплавов элементов (Ва, Са, М , Мо, Т1, V). Если платина — катод, то выделяются металлы №, А , В1, С<1, Со, РЬ, Т1, если анод — оксиды Со, РЬ, Т1, №. [c.253]

ЭЛЕКТРОВЫДЕЛЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ИЗ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.1]

В монографии рассмотрены вопросы теории неводных электролитных растворов, имеющие значение при формировании композиций для электроосаждения металлов. Представлен обзор по катодным процессам при электроосаждении металлов различной природы из неводных сред. Отдельно рассматриваются анодные процессы и вопросы коррозии металлов в неводных средах. Заключительный раздел книги посвящен описанию методов электровыделения металлов всех групп периодической системы элементов из неводных растворов. [c.2]

В настоящее время исследования по теории и практике электровыделения металлов из неводных растворов развиваются чрезвычайно интенсивно.. Обращение к неводным средам не только позволяет осуществлять низкотемпературное электровыделение любого металла, но в ряде случаев приводит к образованию покрытий с такими эксплуатационными и декоративными характеристиками, какие электролизом из водных растворов могут быть достигнуты с большим трудом, а то и вовсе недостижимы. [c.3]

Выше рассматривались общие вопросы соотносительного влияния диэлектрической проницаемости и энергии сольватации на константу электролитической диссоциации. Проблема направленного подбора электролитной композиции для процесса электровыделения металла требует более углубленно и с несколько иных позиций рассмотреть влияние химических характеристик раствора на силу электролита. [c.49]

Исследование катодных процессов электровыделения металлов водной группы из органических сред направлено на решение следующих задач выяснение возможности злектроосаждения металлов данной группы на активные поверхности, неустойчивые в водных растворах, и получение более качественных покрытий, чем в воде изучение особенностей электрохимического поведения металлов, для чего неводные растворители, особенно апротонные, часто представляют более широкие возможности, чем водные растворы определение возможностей аналитического определения металлов, особенно их малых количеств, электрохимическим путем изучение молекулярного состояния электролита. [c.77]

Количественно механизм электровыделения металлов можно охарактеризовать наиболее полно при помощи имеющихся в литературе полярографических данных. В табл. 11 приложения сведены данные по потенциалам полуволн и предлогарифмическим коэффициентам восстанавливающихся на ртутном капельном электроде ионов металлов (анион — перхлорат) по отношению к водному насыщенному каломельному электроду. [c.77]

КАТОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ ЭЛЕКТРОВЫДЕЛЕНИИ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.78]

Далее следует обзор данных по катодным процессам при электровыделении металлов всех групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. [c.78]

Электровыделение алюминия — первый процесс, основанный на применении неводных органических электролитов в промышленных масштабах. Имеются многочисленные работы по низкотемпературному электроосаждению алюминия. Однако большинство проведенных исследований направлено на выяснение условий получения качественных алюминиевых покрытий, изучению электролитов алю-минирования, в то время как работ, относящихся к изучению непосредственно электрохимического процесса выделения алюминия, недостаточно, к тому же чаще всего они посвящены выяснению молекулярного состояния разряжающихся частиц и носят полу-количественный характер. [c.87]

Наиболее полное элиминирование процесса разряда катионов водорода достигается в эфирно-гидридных электролитах. Электровыделение алюминия из эфирно-гидридных электролитов часто сопровождается выделением (хотя и незначительным) водорода, не имеющим связи с электродным процессом. Это побоч- [c.87]

Большая группа работ, начатых школой В. А. Плотникова, характеризует электродные процессы индивидуального электровыделения алюминия и совместно со щелочными металлами из апротонных растворителей с позиций возможности осаждения алюминия и влияния на этот процесс состава электролита [414, 641]. [c.89]

Электровыделение индия изучено в органических и водноорганических растворах [702, 641, 146, 1127, 175, 301, 1076, 91]. В большинстве случаев общей закономерностью для осуществления процесса образования электролитических осадков индия и его сплавов удовлетворительного качества является повышенная температура (до 60 °С). В результате возможно получение жидких сплавов, обладающих заданными свойствами. Так, глицериновая ванна при температуре 140 °С была использована для получения сплава индия с кадмием (75 % 1п) в виде отдельных шариков, наносимых на тонкую иглу и используемых в транзисторной технике (температура плавления образующегося сплава 123 °С) [702]. В общем случае преимущество жидкого сплава заключается в возможности применения высокой плотности тока (до 50 A м ). [c.154]

Электровыделение висмута из водных растворов, как и в случае мышьяка, затруднено, прежде всего склонностью катионов трехвалентного висмута к гидролизу с образованием частиц BiO+ и BiO№+, присутствие которых в растворе не позволяет получить катодные осадки висмута хорошего качества. Попытки осадить висмут из спиртовых растворов, растворов в АЦ, ледяной уксусной кислоте, Б, НБ тоже не привели к сколько-нибудь значительному успеху [702, 414, 641, 934]. В большинстве случаев выход по току висмута низкий, осадок плохого качества, как и в воде, часто образуются губчатые или порошкообразные осадки. [c.160]

Характер осадка и условия его формирования во времени ири постоянной силе тока (или ири заданном потенциале) зависят не только от природы металла, но и от состава раствора и присутствующих в нем примесей. Примеси поверхностно-активных веществ, а также различных окислителей (например, растворенного кислорода) влияют на кинетику электровыделения металлов. В зависи-мостн от степени чистоты раствора и 1 рнроды примесей могут меняться характер роста кристаллов, число центров кристаллизации, возникаюнщх за единицу времени на единице поверхности катода, значение поляризации ири данно] г илотности тока, характер ее [c.455]

Многие исследователи пытались усовершенствовать теорию электровыделения металлов, привлекая представления об электронном строении их ионов. Одна из та <пх попыток принадлежит Лайонсу (1954). По Лайонсу, величина металлического перенапряжения зависит от характера электронных структур разряжающихся ионов и выделившегося на катоде металла. При этом перенапряжение будет особенно большим в двух случаях. Во-иервых, если аквакомплексы (илн иные комплексы) образованы нонами за счет электронов, находящихся на внутреннн>. орбитах (внутрнорбитальпые комплексы), благодаря чему создаются наиболее прочные связи ионов в растворе. Во-вторых, если велика разница в электронных структурах иона и металла в этом случае требуется значительная энергия активации для их перестройки в процессе разряда. Разря- [c.466]

Для К. применяют разл. методы экстракцию, жидкостную и газовую хроматографию сорбцию (адсорбцию, абсорбцию, хемосорбцию) избират. растворение, осаждение и соосаждение методы, основанные на разл. электрохим. поведении макро- и микрокомпоиентов (гл. обр. электровыделение, электродиализ, электрофорез, электроосмос) отгонку, ректификацию и мол. дистилляцию, сублимацию, кристаллизацию (направленную кристаллизацию и зонную плавку) пробирную плавку флотацию фильтрование, диализ и др. [c.462]

Электровыделение может осуществляться не только при выделении матрищл или примесей, но и при растворении электрохимически активной матршцл. [c.254]

Многие исследователи пытались усовершенствовать теорию электровыделения металлов, привлекая представления об электронном строений атомов. Одни исследователи утверждают [Т Тб], что металл выделяется на катоде в нестабильном электронном состоянии и скорость перехода в стабильное состояние определяет скорость всего процесса. Другие [104] считают это необоснованным, так как скорость электронных пере-Г руппировок в металлическом состоянии неизмеримо велика по сравнению со скоростью химических процессов, а поэтому переход из одного Электронного состояния в другое в кристалле не может определить скорость всей электрохимической реакции. [c.57]

Электровыделение металлов из неводиых растворов / [c.2]

Принципиальная возможность электровыделения металлов из неводных растворов была показана более столетия назад. Однако прикладное значение дакный метод приобрел лишь в последнее время. Связано это с несколькими обЬтоятельствами. Прежде всего лишь за последние два-три десятилетия теория элёктролитных неводных растворов поднялась на качественно новый уровень, что позволяет вплотную приблизиться к решению проблемы направленного подбора композиций для электроосаждения металлов произошло существенное расширение круга неводных растворителей, доступных исследовательской и промышленной практике, и наконец, химическая и электрохимическая технология преодолела известный психологический барьер, связанный со своеобразием и необычностью неводных растворов по сравнению с водными. [c.3]

Электровыделение алюминия из ароматических растворителей [186, 460, 626, 187, 254] в отношении механизма и кинетики электродных процессов изучалось недостаточно. Характер полученных данных в основном качественный. Электровыделение алюминия из сложных комплексов происходит (при устранении омической и концентрационной составляющих поляризации) без заметного перенапряжения. Образование диссоциированных комплексов, которые определяют электропроводность раствора (по-видимому, они же разряжаются на катоде), является замедленным процессом. Роль диффузионных ограничений в кинетике процесса электровыделения алюминия уменьшается в ряду бензол > мезитилен > толуол > ж-ксисол > этилбензол. Основное влияние на кинетику процесса оказывают диссоциирующие и адсорбционные свойства растворителя [254]. Катодное выделение алюминия из ароматических электролитов сопровождается разрядом карбониевых ионов, например, в случае этилбензолового электролита разрядом катиона С6Н5С2Н5Н+. В электролитах на основе четвертичных аммони- [c.88]

Электровыделение и рафинирование меди из водных растворов изучено довольно детально. Но не всегда из обычных водных растворов можно получить электролитическую медь желаемого качества. Кроме того, эксплуатационные характеристики медных ванн часто бывают неудовлетворительными. Так, лучшими водными ваннами для получения медных гальванопокрытий до сих пор считаются цианистые. В результате этого изучение процессов электроосаждення меди из неводных растворов проводится в двух лаправлениях получение качественных высокочистых осадков меди и гальванопокрытий, в первую очередь, на активный металл. [c.141]

Экспериментальный материал по электровыделению щелочноземельных металлов из неводных растворов довольно обширный [702, 414, 641, 753, 586, 46, 1125, 1213]. Анализ этих сведений показывает, что ни один из щелочноземельных металлов не может быть электролитически осажден в простых условиях. Наиболее успешно ос ществлено электровыделение бериллия и магния. [c.144]

Попытки получения металлического бериллия проводились во многих растворителях различных классов. Чаще всего электролиз органических растворов солей бериллия сопровождается катодным газовыделением или образованием черных неметаллических осадков. Первоначальные сведения об осаждении металлического бериллия из жидкого аммиака [414] не подтвердились [1271, 1061]. Электровыделение бериллия наблюдается из очень ограниченного числа растворителей. Так, гладкие черные металлические осадки бериллия низкой чистоты получены электролизом диметилберил-лия ( к = 0,15 А/дм ) и смеси Ве(СНз)2 и ВеСЬ ( к= 1,0—2,5 А/дм2) в диэтиловом эфире [1061]. [c.144]

Электролиз растворов простых солей магния в органических растворителя (спиртах, пиридине, диметилформамиде, формами-де, ацетонитриле, анилине и др.) чаш е не приводит к осаждению металлического магния [702, 414, 641]. Аналогичные результаты [1140] наблюдаются в жидком аммиаке. Перспективнее для электровыделения магния оказались раствсфы его сложных солей. Это в первую очередь относится к растворам реактива Гриньяра, пред-ставляюш его собой комплексное соединение алкильных и галогенидных солей магния валового состава RMgX (Н—алкил, X— С1, Вг, I). [c.145]

Поиски оптимальных условий электровыделения из еводных сред металлов подгруппы цинка направлены в первую очередь на получение качественных гальванопокрытий [702, 414, 641, 1161, 75, 1257, 1060, 257, 330, 56, 1058, 370, 18, 934]. Электроосаждение цинка изучалось преимущественно из растворов его простых солей в органических растворителях — АЦ, ФА, ДМФА, АН, этаноле [414, 1161, 278, 190, 75, 357]. В зависимости от природы растворителя и условий электролиза цинк выделяется в виде мелкокристаллического порошка или плотного покрытия, дендритов. Выход по току в основном близок к 100%. Имеются данные также по соосаждению цинка с другими металлами из неводных растворов, в частности медью [1257, 1060, 370]. Так, латуни различного состава получены при электролизе ul—Znb — формамидных растворов. Содержание цинка в осадке увеличивалось с повышением плотности тока при постоянной температуре. Причем в случае высоких плотностей тока первые 1—2 мкм осадка обогащены цинком, внешние слои — медью [1060]. Равномерное соосаждение цинка и меди происходит при низких плотностях тока. [c.146]