Нитроанилины хлорной кислотой

Ход а ал за. Навеску аминов 0,04—0,06 г растворяют в 40— 60 мл смеси безводной уксусной кислоты и кетона (1 4), 8—10 мл полученного раствора помещают в стеклянную кювету с толщиной слоя 17 мм, которую затем переносят в кюветное отделение спектрофотометра СФ-4. В верхней крышке прибора имеются отверстия для мешалки и полумикробюретки емкостью 10 мл, в которую наливают стандартный уксусно-кетоновый раствор хлорной кислоты (0,04—0,08 н.). Титр хлорной кислоты определяют визуально (с кристаллическим фиолетовым) по бифталату калия или по точной навеске л-нитроанилина или лг-нитро-о-анизидина спектрофотометрическим методом. Титрант добавляют по 0,05—0,1 мл, раствор перемешивают и измеряют его оптическую плотность. График строят, откладывая по оси абсцисс объем титранта (в мл), а по оси ординат — значение оптической плотности (рис. 28). [c.99]

Хлорная кислота особенно эффективна при проведении реакции ацетилирования в среде этилацетата [42,57]. Так, анилин, метиланилин и 0-, М-, п-нитроанилины количественно ацетилируются при комнатной температуре 2 М раствором уксусного ангидрида в этилацетате, содержащем 0,15 Ы хлорной кислоты [42]. Следует отметить, что для ацетилирования нитроанилинов требуется выдержка с ацетилирующим агентом 60-75 мин., но анилин и метиланилин ацетилируются в течение [c.9]

В заключение укажем некоторые соединения, которые нельзя титровать хлорной кислотой в уксусной кислоте это пиррол, N-алкилпирролы, индол, карбазол, бензоксазол, пиразин, бензтриазол, ацетамид, фентиазин, изатин, нитроанилины н др. [c.289]

Чтобы распространить эту характеристику на область более высоких концентраций кислоты, используют следующие факты 1) в интервале концентраций серной кислоты от 9 до 24% удается измерить / как для л-нитроанилина, так и для более слабого основания — о-нитроанилина 2) в этом интервале разность lg/ двух оснований заметно не изменяется 3) эта разность примерно одинакова в смесях воды с самыми разнообразными сильными кислотами 1,24 в серной, 1,28 в соляной, 1,31 в азотной, 1,30 в хлорной. На основании уравнений (9) и (10) [c.346]

Относительная основность некоторых вторичных аминов определялась колориметрическим титрованием. В качестве индикатора авторы применяли о-нитроанилин, который в ледяной уксусной кислоте не диссоциирует в значительной степени и имеет оранжево-желгую окраску. В серной и хлорной кислотах при их концентрации, достаточной для превращения индикатора в ион аммония, о-нитроанилин почти бесцветен. Если добавить один эквивалент вторичного амина к одному эквиваленту раствора сериой или хлорной кислоты в уксусной кислоте, содержащей индикатор, то отношение недиссоцииро-вацных (окрашенных) молекул индикатора ко всему количеству индикатора будет наибольшим, когда исследуемый амин будет иметь максимальную способность к присоединению протона. [c.327]

Смит и Эллиот , применяя в качестве индикаторов а-нафтол-бензоил и о-нитроанилин, вычислили функцию кислотности Гаммета для разбавленных растворов ряда сильных кислот в ледяной уксусной кислоте. Используя данные Колыгофа и Уил-мэна по электропроводности, они подсчитали, что константа диссоциации хлорной кислоты в растворе ледяной уксусной кислоты составляет 9-10 . Это было интерпретировано как результат диссоциации ионной пары. При добавлении к раствору воды устанавливается равновесие [c.32]

Рис. 28. Кривые спектрофотометрического титрования раствором хлорной кислоты смесей оснований о-толуидин 4-нитро-о-толуидин + 4-5-нитро-о-толуидин- -3-нитро-о-толуидии в среде уксусной кислоты 2—2-нитро-ге-то-луидин+3-нитро- -толуидин в среде уксусной кислоты -f ацет он (1 4) 3—смесь М-, п-и о-нитроанилинов вереде уксусной кислоты и ацетона (1 М.

Функция Гаммета Яо для растворов хлорной кислоты в смесях диоксана с водой состава 40 60 и 60 40 по объему измерена Бантоном и др. [22]. При этом применяли обычные индикаторы — -нитроанилин (р/<в = 0,99), о-нитроанилин (рЛ в = = —0,29) и 4-хлор-2-нитроанилин (рКв = —1,03). [c.108]

Предположение о независимости Но от природы основания, как было (Показано, является хорошим приближением при использовании замещенных нитроанилинов в водных растворах серной и хлорной кислот. Обычно приводимые в таблицах значения Но определены с помощью этой серии оснований, причем удалось достичь очень больших кислотностей. Например, была измерена функция кислотности 90%-ной серной кислоты, которая оказалась равной примерно —9, что соответствует /го=10 . Первоначально полагали, что одной и той же шкалой Но можно пользоваться, по крайней мере приближенно, для всех незаряженных оснований тогда рК любой пары 5Н+—5 можно было бы вычислить по формуле (За), определив значения [5Н+]/[5] в растворах с подходящей кислотностью. Однако на деле все оказалось иначе, и теперь кажется очевидным, что концепция единой функции кислотности справедлива только для группы однотипных по структуре оснований. Шкалы кислотности, обычно для смесей серная кислота — вода, были получены с помощью третичных ароматических аминов, индолов, пирролов, азуленов и эфиров (названы только некоторые соединения). Все Зти шкалы отличаются друг от друга и от первоначальной шкалы Но, основанной на использовании нитроанилинов, причем в наиболее кислых растворах различия между ними достигают 4-х логарифмических единиц. Наряду с Но была введена функция кислотности Я , х вязанная с индикаторами ВН—В . Соответствующая шкала кислотности опять иная, хотя влияние зарядности основания, по-видимому, проявляется не в большей степени, чем влияние его химической природы. [c.48]

Ангидриды кислот реагируют с анилином, образуя эквимоль-ное количество соответствующего анилида [уравнение (6)]. При анализе в макромасштабе избыток анилина может быть обратно оттитрован 0,2 н. соляной кислотой в смеси этиленгликоля с изопропиловым спиртом или 0,1 н. раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте Однако анилин частично взаимодействует с выделяющейся свободной кислотой. Чтобы избежать этого осложнения, были рекомендованы такие замещенные анилины, как ж-нитроанилин з, п-хлоранилин и 2,4-дихлоранилин 25, [c.109]

Для титрования основных функций 0,01 и. раствором хлорной кислоты были изучены кроме кристаллического фиолетового следующие индикаторы метиловый фиолетовый, малахитовый зеленый, эозин У, о-нитроанилин, Нейтральный красный, сафранин О, а-нафтолбензеин, трифенилкарбинол и дибензальацетон. Все эти индикаторы меняют свою окраску в интервале pH перехода, но их характеристики различаются. Так, окраска эозина V быстро исчезает в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, а изменение окраски о-нитроанилина в той же среде необратимо. Согласно Татхиллу с сотр. при титровании некоторых алкалоидов 0,05 и. раствором хлорной кислоты малахитовый зеленый даёт более четкий переход окраски, почти совпадающий с потенциометрической конечной точкой титрования. Некоторые индикаторы (например, орацетов ый синий В), которые дают удовлетворительные результаты при титровании 0,02 н. растворами титрантов, плохо показывают конечную точку титрования в более разбавленных растворах. Микрометодику титрования можно найти в примере 2 в гл. 12. [c.399]

Потенциометрическое дифференцирующее титрование возможно для о-, м- и п-нитро-анилинов как оснований, если в качестве растворителя использовать 2 М раствор нитро-бс изола в бензоле, к которому добавлена уксусная или трихлоруксусная кислота до концентрации 2,5 молъ/л [590[. о-Нитроанилин можно титровать спектрофотометрическц при 505 нм хлорной кислотой в уксусной кислоте [484]. [c.289]

Определения проводят в видимой области спектра при одной длине волны, при которой поглощают все анализируемые изомеры. Средой для титрования служат безводная уксусная кислота, ее смесь с ацетоном или метилэтил кетоном (1 4). В качестве титра,нта применяют 0,04— 0,08 н. раствор хлорной кислоты в том же растворителе, титр ее устанавливают визуально (по кристаллическому фиолетовому), потенциометрически по бифталату калия или спектрофотометрически по точной навеске л-нитроанилина. [c.479]

По данным титрования серной или хлорной кислотой в среде уксусной кислоты в присутствии о-нитроанилина [63, 64] как фотоиндикатора составлен список аминов, в котором они расположены в ряд по убывающей основности список представлен в табл. 1. Найдено, что основность, при которой паблю- [c.479]

Для изучения физического смысла неравенства (2) необходиио располагаться данными о зависимостях типа "Р ( кислоты). В связи с этим в настоящей работе определена зависимость коэффициента активности от состава системы вода--хлорная кислота для ряда типичных гамметтовских индикаторов (замещенных нитроанилинов), а также для азулена и трифенилкарбинола (аналогичные данные для системы вода-серная кислота можно найти в работах [c.1259]

Фенолы (и ароматические амины), в которых свободно орто-или пара-положение, легко вступают в реакции нитрования, бромирования и сочетаются с диазотированной сульфаниловой кислотой или с и-нитроанилином. Эти реакции часто применяют для открытия фенольной группы, например, в случае морфина XX [26, 385] и подокарповой кислоты I [274]. Существует также и ряд других удобных методов открытия фенольной группы [127]. Фенольную группу в ароматических оксикислотах легче обнаружить после восстановления карбоксильной группы литийалю-минийгидридом. Однако следует помнить, что енолы во многих отношениях сходны с фенолами (окраска с хлорным железом, реакция с бромом, образование эфиров с диазометаном). [c.24]

Хроматографическое разделение на бумаге простых и сложных фенолов было обсуждено несколькими исследователями. В качестве растворителя применяют бутанол, насыщенный 5 н. гидроокисью аммония [78], смесь бутанола с пиридином и насыщенный водный раствор хлористого натрия [79] и смесь бутанола с уксусной кислотой [80]. Для окраски пятен использовали следуюн ие индикаторы аммиачный раствор нитрата серебра [81], хлорное железо [82], фосфомолибденовую кислоту [83], диазотированную сульфаниловую кислоту [84] и диазотированный п-нитроанилин [79]. Смесь бутанола, уксусной кислоты и воды (4 1 5) хорошо встряхивают, и после [c.423]