Хлорная кислота константа диссоциации

Вполне обычно, что два или несколько видов кислых или основных частиц присутствуют в одном и том же растворе. Рассмотрим смесь двух кислот, которую титруют сильным основанием. Если обе кислоты сильные, как, например, смесь хлористоводородной и хлорной кислот, кривая титрования будет иметь вид как на рис. 4-2, и невозможно будет определить концентрации индивидуальных кислот. Рассмотрим теперь смесь двух слабых кислот с близкими константами диссоциации. Здесь также две слабые кислоты будут проявлять себя как совершенно похожие источники ионов водорода. Поэтому результирующая кривая титрования будет иметь общие характерные черты кривой, представленной на рис. 4-4, и не представляется возможным анализировать содержание индивидуальных компонентов такой смеси. [c.146]

Хлорная кислота оказывается примерно в миллиард раз сильнее азотной кислоты, константа диссоциации которой близка к 1. Посмотрим теперь, действительно ли отсутствуют недиссоциированные молекулы в растворах даже такой чудовищно сильной кислоты, как хлорная кислота. [c.345]

При увеличении разведения раствора слабого электролита степень диссоциации его растет, а константа диссоциации остается постоянной. 8.2. В уксусной кислоте как растворителе хлорная кислота сильнее азотной. 8.3. Чтобы экспериментально найти уменьшение [c.105]

В уксусной кислоте константа диссоциации солей составляет приблизительно 10" или даже несколько меньше [102, 412]. Константа диссоциации хлорной кислоты равна Ю". [102]. За некотор].1м исключением процессы ионизации могут сравниваться только для растворителей, диэлектрическая проницаемость которых превышает 40. [c.41]

Очень немногие вещества проявляют себя в серной кислоте в качестве кислот. Даже такая сильная кислота, как хлорная, имеет константу диссоциации только 10 . Ионы Ш50 и. ИЗО, обнаруживают аномально высокую подвижность, по-в,идимому, вследствие эстафетного механизма передачи протона, типа принятого для объяснения аномальной подвижности протонов и гидроксил-ионов в воде. Многие вещества в серной кислоте вступают в реакции, которые оказываются более сложными, чем простой перенос протона. Вот примеры таких реакций [c.64]

Очевидно, и дифференцирующее действие кислых растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью связано с возникающей в них ассоциацией ионов. О роли ассоциации в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью можно судить по поведению хлорной кислоты в уксусной. В уксусной кислоте константа превращения хлорной кислоты К ,р = = 1,0, обычная константа К б = 1,1-10"константа диссоциации Кц = = 0,5-10 и константа ассоциации того же порядка = 0,5-10" . [c.343]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Плотность растворов перхлората аммония в воде и в водной хлорной кислоте была определена при 15 и 25 °С. Данные по электропроводности растворов перхлората аммония в безводной синильной кислоте и нитрометане показывают, что к этим растворам применимо уравнение Дебая—Хюкеля—Онзагера. Константа диссоциации перхлората аммония в растворе жидкого аммиака составляет 5,4-10 . [c.41]

Определены константы диссоциации и эквивалентная электропроводность растворов хлорной кислоты в ряде растворителей. Результаты некоторых измерений приведены в табл. 10. [c.35]

С сильнейшей минеральной кислотой — хлорной — присутствует такая слабая кислота, как фенол (константа диссоциации его в воде равна [c.170]

В уксусной кислоте в зависимости от природы катиона и аниона соли проявляют кислотный или основной характер кислотность или основность раствора определяется солеобразующими катионами или аниоиами. Ацетаты ртути(11), л1еди(И) и кадмия(И) в уксусной кислоте нейтральны. Ацетаты щелочных и щелочноземельных металлов обладают основным характером. Органические кислоты, константы диссоциации которых (в воде) 10 или меньше, при растворении в уксуспой кислоте обычно являются нейтральными. Соли таких кислот, как уксусная, винная, лимонная, глюконовая, яблочная, малеиновая, фумаровая, бензойная, салициловая, а также производные барбитуровой кислоты и т. д. можно титровать хлорной кислотой шодобно ацетатам. [c.282]

Если значения а , скорректированные на изменения восприимчивости, постоянны при использованных условиях, то измерения а в зависимости от состава раствора могут применяться для изучения равновесия. В принципе данные о А,В) можно анализировать методами, аналогичными методам, применяемым для обработки данных А А, В) (см. гл. 13, разд. 1). Хотя техника ядерномагнитной спектроскопии не может еще дать результаты высокой точности, она особенно ценна для исследования равновесия в растворах кислот и оснований, слишком слабых или слишком сильных, чтобы их можно было изучить классическими методами. Например, химический сдвиг протонов относительно сдвига для воды использовался для изучения диссоциации азотной [7, 60, 70], хлорной [60, 70], серной [60, 72], три-фторуксусной [71] и гептафтормасляной [73] кислот и гидроокисей аммония [58] и натрия [60]. Найденное для умеренно сильной йодноватой кислоты рД хорошо согласуется с величинами, полученными классическими методами [69]. Амин-протонное равновесие было изучено с помощью протонных сдвигов относительно иона тетраметиламмония [55. Аналогично, константы диссоциации азотной [59, 104], трифторуксусной [71], хлорной [105] и галогенводородных кислот [105] были получены по химическим сдвигам галогена и азота относительно недиссоциированных кислот (см. рис. 69). Химический сдвиг протонного магнитного резонанса относительно сдвига для чистого хлороформа был использован для изучения комплексообразования в бинарных системах хлороформ — ацетон и хлороформ — триэтиламин [74]. [c.351]

В растворе хлорной воды в виде ионов находится только соляная кислота, так как хлорноватистая является очень слабой кислотой (константа диссоциации ее при 18°С равна 2,95-10 ), поэтому присутствие в растворе сильной кислоты подавляет ее диссоциацию почти нацело. В ионной форме это уравнение имеет следующий вид [c.65]

Оксид азота (V) в азотной кислоте образует эти же ионы (кристаллическая решетка этого оксида также образована ионами нитрата и нитрония). В азотной кислоте оба иона сольватированы двумя молекулами кислоты. Константа диссоциации азотной кислоты равна 23,5 (она менее диссоциирована, чем, например, хлорная кислота). Соли нитрония удалось получить в чистом виде, например ЫО+гСЮ- и др. [c.246]

При обсуждении титрования третичных аминов хлорной кислотой в метилцеллозольве не рассматривались средства для определения конечной точки титрования для аминов, указанных в табл. 11.44, точки перегиба кривых потенциометрического титрования были соотнесены с интервалами перехода окраски некоторых индикаторов. В свою очередь эти цветовые переходы (интервал pH) были сопоставлены с основностью (в воде) этих аминов. Оказалось, что можно подобрать для титрования данного амина подходящий индикатор, зная приблизительное значение константы диссоциации Кь этого амина. [c.476]

Основания с р/ 1а(Н20) больше 3,0 (константа диссоциации больше 1-10 ) обычно можно удовлетворительно титровать хлорной кислотой в среде уксусной кислоты с кристаллвиолетом в качестве индикатора. При анализе индикаторным методом более слабых оснований были получены плохо определяемые конечные точки. При использовании потенциометрического титрования этот метод может быть распространен на основания с р 1а(Н20) больше 2,0. Стандартные стеклянные каломельные электроды вполне удовлетворительны для титрования, хотя лучший результат может быть получен при замене водного раствора электролита каломельного электрода насыш,енным раствором хлористого калия в метаноле [1]. [c.36]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

В работах Худяковой и Крешкова описано хронокондуктометрическое титрование более 40 кислот [190—192]. Объектами исследования служили одно-, двух- и трехосновные кислоты, константы диссоциации которых изменялись в широких пределах. Предложены методы анализа хлорной, иодистоводородной, бромистоводородной, хлористоводородной, азотной, три- и дихлоруксусных, толуолсульфиновой, пировиноградной, монохлор-, бром- и иодук-сусных, сульфаниловой, миндальной, муравьиной, барбитуровой, [c.185]

Через В обозначают основание (подобно ВОН в воде), подчеркивая этим тот факт, что основанием может быть соединение, не содержащее гидроксил-иона. Уравнение (11.38) показывает, что константа равновесия реакции, протекающей при титровании основания хлорной кислотой в среде спирта, определяется отношением константы диссоциации основания и ионного произведения растворителя. [c.198]

Все эти кислоты в воде — сильные электролиты и, следовательно, константа диссоциации каждой из них в водном растворе стремится к бесконечности. Вода — в данном случае нивелирующий силу кислот растворитель, уравнивающий их по силе. Иная картина в дифференцирующем силу кислот растворителе НАс. Серная кислота в этом растворителе в 40 раз слабее хлорной, а азотная кислота уступает хлорной в 250 раз. [c.57]

Интегрированные интенсивности рамановских линий для данной формы, по-видимому, пропорциональны ее концентрациям, и поэтому измерения интенсивности могут привести к количественной оценке равновесия в растворе [127, 168, 169]. Сразу же после открытия рамановского эффекта Pao [126] попытался вычислить константу диссоциации азотной кислоты с помощью этого метода. Однако в работе Pao и в других аналогичных исследованиях [127] в течение десятилетия (1930—1940 гг.) не был точно определен коэффициент пропорциональности между интенсивностью и концентрацией, Редлих и сотрудники более успешно исследовали азотную [128] и хлорную [129] кислоты, хотя этот метод осложняется использованием фотографических пластинок. Затруднения возникают из-за логарифмических показаний пластинок, и нельзя предположить, что почернение пластинки пропорционально интенсивности. Даже если, например, концентрация нитрат-ионов в азотной кислоте определяется, путем подбора раствора нитрата натрия с одинаковой интенсивностью главной рамановской линии нитрат-иона, то возникают большие ошибки в результате уширения линии. Совершенно ясно, что надежны только фотоэлектрические измерения рамановских интенсивностей [163, 169]. [c.344]

В литературе имеются указания на то, что в безводном ацетонитриле и водородный, и хлорсеребряный электроды дают неправильные результаты, однако стеклянный электрод позволяет получить ценные сведения . Хлорная кислота, по-видимому, является единственной из всех неорганических кислот, которая полностью диссоциирует в ацетонитриле [50]. Другие кислоты относятся к относительно слабым (кажущиеся константы диссоциации соляной и азотной кислот имеют порядок 10 ). Вероятно, начальное равновесие диссоциации описывается уравнением 2НА Н+- -АНА-. К сожалению, растворы кислот в ацетонитриле не стабильны. Этот факт не получил удовлетворительного объяснения. Нестойкость растворов кислот приводит к уменьшению во времени концентрации ионов водорода [51]. [c.199]

Для определения силы очень слабых оснований Гаммет использовал последовательный ряд кислых растворителей, таких, как смеси соляной, азотной, хлорной или серной кислот с водой. Предположим, что в качестве эталонного основания В выбран индикатор, для сопряженной кислоты которого ВН+ известна термодинамическая константа диссоциации в воде Ка-Для определения силы несколько более слабого основания С в качестве растворителя может быть использована 10%-ная серная кислота. Основания В и С и растворитель подбирают таким образом, чтобы можно было измерить соотношения концентраций В/ВН+ и С/СН+ в выбранном растворителе. Тогда [c.100]

Их них только хлорная кислота получена как индивидуальное вещество. При обычных условиях НСЮ4 — бесцветная подвижная жидкость, термически неустойчивая и взрывоопасная. Остальные кислоты известны только в растворах и их сила растет при повышении степени окисления хлора. Константы диссоциации кислот хлора меняются следующим образом [c.261]

Исследование, проведенное Рабидо [68], показало, однако, что константа скорости к = 15,4 4 в опытах в тяжелой воде даже несколько выше, чем в опытах с использованием обычной воды. Этот несколько неожиданный результат нельзя объяснить уменьшением степени диссоциации хлорной кислоты, вызываемым заменой НгО на ОзО, так как для сильных кислот оно незначительно [69]. [c.124]

Кислоту, растворенную в ледяной уксусной кислоте, можно назвать, более или менее условно, сильной, если Кна, 1Р 1. Таким образом, хлорная кислота считается сильной, хотя рК ее общей константы диссоциации составляет всего 4,87, так как она находится в основном в виде ионных пар [42]. Соляная кислота имеет рх = 8,55 аммиак — 6,40 пиридин — 6,10 ацетат натрия — 6,68 хлорид калия — 6,88 перхлорат натрия — 5,48. Хлорная кислота — наиболее сильная, и она применяется для титрования в среде уксусной кислоты очень слабых оснований, которые в воде титровать нельзя. Казалось бы, что титровать такое основание, как пиридин, хлорной кислотой невозможно, так как оба соединения имеют небольшие общие константы диссоциации. Однако благодаря небольшой константе диссоциации образующейся соли, обеспечивающей высокую константу равновесия реакции, можно добиться успешных результатов титрования. [c.86]

В табл. 11.8 приведены результаты определения некоторых слабых оснований титрованием водной 0,5 и. хлористоводородной кислотой в растворах различных солей с индикаторами, указанными в табл. 11.7. Сравнение с данными, полученными титрованием хлорной кислотой в уксуснокислой среде в присутствии кристаллического фиолетового, обнаруживает хорошее совпадение результатов анализа. Применение визуального титрования ограничено отсутствием индикаторов, которыми можно было бы пользоваться при pH < 2,0. Тимоловый синий нельзя применять при титровании аминов с константой диссоциации менее 1-10 Например, константа диссоциации третьей аминогруппы в диэтилен-триамине равна 4,7-10" Это соединение еще может быть удовлетворительно оттитровано в присутствии тимолового синего. Константа диссоциации четвертой аминогруппы в триэтилентетра-мине составляет это соединение уже нельзя титровать [c.414]

Смит и Эллиот , применяя в качестве индикаторов а-нафтол-бензоил и о-нитроанилин, вычислили функцию кислотности Гаммета для разбавленных растворов ряда сильных кислот в ледяной уксусной кислоте. Используя данные Колыгофа и Уил-мэна по электропроводности, они подсчитали, что константа диссоциации хлорной кислоты в растворе ледяной уксусной кислоты составляет 9-10 . Это было интерпретировано как результат диссоциации ионной пары. При добавлении к раствору воды устанавливается равновесие [c.32]

Протон в уксусной кислоте сольватируется очень слабо, поэтому диссоциация кислот в этч)м растворителе затруднена. Кислоты, сильные в водном растворе. Становятся слабыми в уксусной кислоте. В табл. 2.14 приведены константы диссоциации некоторых кислот в среде взводной уксусной кислоты. Все эти кислоты являются слабыми в среде уксусной кислоты, но неодинаково слабыми. В водном растворе H IO4 и HNO -одинаково сильные кцслоты, а в безводной СНзСООН азотная кислота в 4000 раз слабее хлорной кислоты. Таким образом, в среде уксусной кислоты становятся более заметными различия в силе кислот. [c.300]

Константы диссоциации и эквивалентнаи электропроводность растворов хлорной кислоты в различных растворителях [c.35]

Фтористый уранил очень хорошо растворим в воде (67,3 вес. % при 25 " С) раствор представляет собой сложную систему. Криоскопические данные указывают не на диссоциацию, а скорее на сильную склонность к димеризации в интервале концентрации 0,1—5,0 М. Измерения электропроводности подтверждают это мнение . При концентрации ниже 0,1 М в среде хлорной кислоты ионной силы л=1 происходит образование одноядерного комплекса предельного состава иОгРГ> но-гоядерные же комплексы или ИРд не образуются . По Арлан-ду и Ларссону , константы равновесия для системы. [c.166]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

Дэвис [28] измерил электропроводность хлорной кислоты в пиридине в интервале концентраций от 0,4 до , 2- 0 М. Кислоту вводили в раствор в виде тщательно очищенного перхлората пиридиния. При 25° С Ао = 94,5 степень ионизации в 6,001 N растворе равна 0,740, константа диссоциации /( р = 7,554.10-4. По-видимому, из-за низкой диэлектоической [c.111]

В работе [509], посвященной разработке методов анализа ароматических диаминов и некоторых полиамидов на их основе методом потенциометрического титрования в цепи с переносом, измерены термодинамические константы диссоциации ароматических диаминов в среде нитрометана (табл. 8). Установлено, что в среде НМ возможно дифференцированное титрование ряда двухкомпонентных смесей диаминов стандартным нитрометановым раствором хлорной кислоты. [c.129]

Сильные кислоты должны столь же резко разниться друг от друга по силе, как и слабые кислоты так, сверхоильная хлорная кислота по численному значению ее константы диссоциации должна в миллиард раз превосходить соляную кислоту. iB водных растворах сильных кислот эта разница не проявляется пото1му, что. в-се они диссоциируют в своих водных растворах практически нацело и вследствие этого кажутся нам одинаково сильными вода как бы-нивелирует силу сильных кислот. Но в растворителях с меньшим сродством к протону разница в силе кислот должна сказываться. [c.121]

А так как эти реащии обратимы, молекулы любой кислоты в ее любом растворе заведомо должны присутствовать. Поэтому диссоциация даже сильных кислот в растворе ке может быть полной, хотя мы и не располагаем средствами обнаруживать нерасшеапенные молекулы кислоты в таких растворах, где этих молекул очень мало, в частности в водных растворах хлорной кислоты. Возможно однако рас считать порядок величины ее константы диссоциации теоретически, несколькими способами, приводящими к одному и тому же результату. Приведем один из этих расчетов. Сравним молекулу H IO4 с ионами HSO4 и НРО+. Их размеры практически одинаковы, а по строению молекула отличается от ионов лишь зарядом ядра центрального атома. В ядре S содержится лишняя единица положительного заряда по. сравнению с атомом С1, а в ядре атома S — лишняя единица положительного заряда по сравнению с атомом Р. [c.251]

Самая сильная из кислот — хлорная кислота — полностью ионизирована в водном растворе. Ее гидроксониевая соль ОН3СЮ4 настолько устойчива, что получена в кристаллическом состоянии. Гидроксониевые соли более слабых кислот существуют только в растворе. Концентрация ионов гидроксония в растворах таких кислот с малой константой диссоциации, например цианистоводородной кислоты /С=4,7-10 ), очень мала. [c.53]

Ниже рассмотрены равновесия, возникающие при титровании основания В хлорной кислотой. Титрование кислот в среде уксусной кислоты в качестве растворителя не получило большого распространения. Кислотность растворов может быть определена с помощью индикатора или по изменению потенциала электрода, реагирующего на свободные сольватированные протоны. При измерении рн в воде оба эти метода дают одинаковые результаты. В среде уксусной кислоты результаты измерения потенциала зависят от степени образования свободных сольватированных протонов, тогда как индикаторы реагируют на образование протонов независимо от наличия ионных пар. Константа образования ионнцх пар может быть большой константа диссоциации на свободные ионы никогда большой не бывает. В этом разделе обсуждаются [c.86]