Парамагнитные вещества кислород

Кислород — парамагнитное вещество, что свидетельствует о наличии в его молекуле неспаренных электронов. Как объяснить этот факт с позиции метода молекулярных орбиталей. [c.166]

Кислород относится к парамагнитным веществам. В жидком состоянии он притягивается к магниту. Это свидетельствует о том, что в молекуле кислорода имеется два холостых электрона. В настоящее время принято считать, что атомы в молекуле кислорода связаны одной ковалентной и двумя трехэлектронными связями [c.557]

Кислород — парамагнитное вещество. Приблизив полюс магнита к струе жидкого кислорода, легко заметить, что кислород притягивается к магниту. Измерениями было установлено, что в молекуле Ог есть два неспаренных электрона. [c.298]

Несколько необычная электронная конфигурация у молекулы кислорода Ог- Экспериментально найдено, что кислород является парамагнитным веществом (притягивается магнитом). В молекуле кислорода два электрона остаются неспаренными. [c.77]

Несколько по-иному изображают связь в молекуле кислорода Оа. Экспериментально установлено, что кислород является парамагнитным веществом (втягивается в магнитное поле). В его молекуле имеется два неспаренных электрона. Структуру этой молекулы можно изобразить так [c.66]

Определение магнитной восприимчивости состоит в измерении (например, с помощью чувствительных весов) силы, с которой постоянное (статическое) магнитное поле действует на помещенное в него тело. Это дей-ст,вие вызвано тем, что поле индуцирует магнитный момент, величина которого в пересчете на единицу объема или веса вещества (или на 1 моль) называется намагниченностью. Отношение намагниченности к напряженности магнитного поля дает магнитную восприимчивость X вещества, являющуюся мерой его способности изменять свой магнитный момент под влиянием внешнего поля. Магнитная восприимчивость парамагнитных веществ уменьшается при нагревании чаще всего по закону Кюри % /Т. Это объясняется тем, что тепловое движение противодействует ориентации в поле элементарных носителей магнитного момента. Диамагнитные вещества этим свойством не обладают, так как действие на них магнитного поля носит чисто поляризационный характер. Поэтому если основание люминофора диамагнитно, то наличие парамагнитной примеси можно обнаружить, измеряя зависимость магнитной восприимчивости от температуры. При условии принятия необходимых мер для устранения влияния кислорода (откачка воздуха из трубки, в которую помещается фосфор, и т. п.) метод оказывается достаточно чувствительным для определения весьма малых количеств парамагнитной примеси, вплоть до 10 г-ат1моль. [c.116]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) открыт в, 1944 г. Е. К. Завойским. Основан на резонансном поглощении электромагнитных волн парамагнитными веществами в постоянном магнитном поле. Для осуществления анализа методом ЭПР в исследуемом соединении должны быть неспаренные электроны, имеющие магнитные моменты. К таким соединениям относятся ионы-радикалы, свободные радикалы, парамагнитные ионы. Парамагнитными веществами являются, например, кислород, окись азота, комплексные соединения переходных элементов. Эти вещества намагничиваются в направлении, совпадающем с направлением магнитного поля. Их частицы подобны маленьким магнитикам. Спектр ЭПР получают в виде зависимости поглощаемой образцом мощности переменного магнитного поля от напряженности постоянного поля при заданной частоте. [c.453]

Однако экспериментально установлено, что кислород является парамагнитным веществом (притягивается магнитом), в его молекуле имеется два неспаренных электрона. В таком случае структуру этой молекулы следует изображать так- [c.56]

Магнетизм. В табл. 3.11 приведены величины магнитной восприимчивости для простых веществ. Все соответствующие неметаллическим элементам простые вещества диамагнитны исключение составляет кислород. Металлы в большинстве своем парамагнитны, а те, которые диамагнитны, принадлежат к подгруппам Ш — 1ПБ (кроме А1). На молекулярном уровне наличие неспаренных электронов обусловливает парамагнетизм, а их отсутствие —диамагнетизм, величина которого не зависит от температуры, тогда как магнитная восприимчивость парамагнитных веществ с увеличением температуры уменьшается. Однако у металлов трудно разграничить свойства, связанные с поведением отдельных атомов, и свойства, присущие совокупности атомов, вот почему простой моделью объяснить магнетизм не удается. Среди металлов исключительно высоким магнетизмом обладают Ре, Со и N1. Подробно этот вопрос рассматривается в выпусках 6 и 21 данной серии ( Химия комплексных соединений и Химия материалов ). [c.129]

Катализ этого типа хорошо изучен для гомогенной реакции, где, в частности, сильно действует молекулярный кислород. Этот же тип катализа наблюдался на поверхности многих парамагнитных веществ — [c.25]

Следует также сказать о методах анализа, основанных на использовании магнитных свойств веществ. В одном из таких методов, например, парамагнитные свойства кислорода используются для его определения. [c.16]

Несколько необычная электронная конфигурация у молекулы кислорода Оа- Экспериментально найдено, что кислород является парамагнитным веществом (притягивается магнитом). В молекуле кислорода два электрона остаются неспаренными. Структуру его молекулы можно изобразить так [c.80]

Спин-орбитальная связь становится заметной уже в соединениях, содержащих такие гетероатомы, как О, N, S, например в карбонильных соединениях. Обычно п-орбитали локализованы на относительно тяжелых гетероатомах, причем, в отличие от л-орбита-лей, они обладают повышенной электронной плотностью вблизи ядра, поэтому спин-орбитальная связь значительно облегчает интеркомбинационную конверсию. Парамагнитные, вещества, например кислород и окись азота, также существенно усиливают спин-орбитальную связь. Поэтому при высоком парциальном давлении кислорода можно получить спектры синглет-триплетного поглощения некоторых веш.еств (индуцированные кислородом спектры поглощения) [2]. [c.70]

Известно, что определенные парамагнитные вещества увеличивают спин-орбитальное взаимодействие. Так, например, для увеличения поглощения, соответствующего переходу 5о + /IV Ть спектры поглощения некоторых органических молекул измеряют при повышенном давлении кислорода. Молекула кислорода парамагнитна, так как основное состояние ее триплетное. В данном случае мы имеем дело со спектрами синглет-триплетного поглощения, появившимися под влиянием кислорода [19]. [c.64]

Кислород—парамагнитное вещество. Приблизив полюс сильного магнита к поверхности жидкого кислорода, легко заметить, что кислород притягивается к магниту. Измерениями было установлено, что магнитный момент молекулы Ог отвечает наличию в ней двух неспаренных электронов. [c.300]

Видимое проявление парамагнетизма — способность вещества втягиваться в магнитное поле — объясняется тем, что у молекул парамагнитных веществ есть собственный магнитный момент. Есть он и у молекул кислорода, но откуда он берется [c.130]

В твердом, жидком и газообразном состояниях кислород является парамагнитным веществом, т. е. веществом, которое втягивается в сильное магнитное поле, в отличие от веществ, которые выталкиваются магнитным полем и называются диамагнитными. Например, если погрузить сильный постоянный магнит в жидкий кислород, то часть жидкости так сильно притянется к магниту, что может быть извлечена из сосуда, где она ранее находилась. [c.171]

Это парамагнитное вещество, в твердом состоянии представляет собой призмы с металлическим блеском, устойчиво к кислороду. [c.259]

Отметим, что такие парамагнитные вещества, как кислород, в наиболее устойчивом состоянии имеют результирующий электронный спин, отличный от нуля. (Прим. ред.) [c.70]

Электронный парамагнитный резонанс. Методом ЭПР изучаются парамагнитные вещества, к которым принадлежат, например, редкоземельные элементы (5т, Се, N(1, Рф, ионные соединения хрома, марганца, меди, титана, серебра, а также кислород, окислы азота (N0 и ЫОа), различные свободные радикалы и др. Парамагнитные свойства определяются тем, что частицы вещества (атомы, ионы, молекулы) обладают постоянным магнитным моментом. Его происхождение объясняется так. Каждый электрон в атоме при враще- [c.59]

Уникальное в своем роде поведение кислорода по сравнению с другпмй газами в фотохимии органических соединений должно быть связано с присутствием двух неспаренных электронов в его основном состоянии В результате 0 ведет себя как свободный бирадикал, способный к прямому присоединению к ненасыщенным и ароматическим соединениям. Кроме того, как парамагнитное вещество кислород облегчает в других молекулах запрещенные переходы, требующие переворота спина. [c.61]

Гексафтороплатинат (V) диоксигенила 02[PtFe] — парамагнитное вещество красного цвета, плавится с разложением при 219°С. Синтез этого соединения канадским ученым Н. Бартлетом в 1962 г. послужил толчком к синтезу соединений ксенона, энергия ионизации которого близка к таковой молекулы кислорода (см. с. 494). [c.319]

В молекуле ортоводорода спины двух протонов параллельны (результирующий спБН 1). В молекуле параводорода спины антипараллельиы (результирующий спин 0). При комнатной температуре водород состоит из равновесной смеси 3 частей ортоводорода и 1 части параводорода. Переход одной модификации в другую запрещен и при изменении температуры совершается очень медленно. Процесс катализируют парамагнитные вещества, например кислород, адсорбированный при температуре жидкого воздуха на угле, и даже стенки сосуда. При понижении температуры смесь обогащается параводородом и при 20 К удается получить чистый параводород. При повышении температуры параводород очень медленно переходит в ортоводород. [c.154]

К+Оз=КОз протекают самопроизвольно с образованием озонидов металлов. Озониды обычно окрашены в красный цвет. Парамагнетизм и цвет озонидов обусловлены синглетным электроном озонид-иона Оз. Присоединение одного электрона к молекуле кислорода также сопровождается выделением энергии (АН1дя=—48,1 кДж/ моль). Прибавление одного электрона к молекуле кислорода уменьшает порядок связи до 1,5, но на разрыхляющей МО Яз вместо двух непарных электронов остается один. Таким образом, образование супероксид-ионов также энергетически выгодно. Производные аниона Oj называются супероксидами. И не случайно элементы подгруппы калия при взаимодействии с кислородом воздуха образуют именно супероксиды, например КОг. Наличие неспаренного электрона делает супероксиды парамагнитными веществами и обусловливает их окраску. [c.315]

МО образуются в результате комбинации АО 2з и 2р. В соответствии с энергиями последовательность МО для указанных молекул изображена на рис. 35 на примере молекулы Оа- Обозначения л и о (не смешивать с я- и о-связью1) для МО приняты в соответствии со значениями проекций момента количества движения электронов (равными нулю и 1) на линию, соединяющую ядра атомов в молекуле. На вы-)Ожденном уровне тс находятся два электрона, которые по правилу >нда займут разные квантовые ячейки и имеют параллельные спины. Суммарный спин молекулы О а отличен от нуля и равен -Ь1, поэтому кислород — парамагнитное вещество. [c.101]

Наконец, мы сами можем частично управлять величинами Т , контролируя доступность подходящих путей релаксации. Простейшей причиной ускорения релаксации служит присутствие в образце парамагнитных веществ, которые с помощью своих неспаренных электронов эффективно инициируют ЯМР-переходы. Их можно специально добавлять в образец, если нужно сократить время релаксации для ускорения эксперимента или для повышения точности количественных измерений. Для этой цели обычно используется ацетилацетонат хрома(Ш). В то же время приготовленные в обычных условиях образцы неизбежно содержат примеси пара.магнитного вещества - растворенного кислорода, которые нужно удалить обезгаживанием, если мы хотим получить самые узкие из возможных лиш1и или собираемся проводить измерения ядерного эффекта Оверхаузера или других параметров релаксационных процессов. [c.133]

Другой чрезвычайно эффективный механизм диполь-динольной релаксации - взаимодействие с иеспаренными электронами. Магнитный момент электрона приблизительно в 2000 раз больше, чем у протона, поэтому в присутствии парамагнитных веществ даже межмолекуляриое взаимодействие оказывается сильным. Это приводит к большому сокращению времен релаксации, полностью останавливает кросс-релакса-пию н подавляет гомоядерный ЯЭО. Умышленно добавляя в образец парамагнитные вещества, мы можем подавлять нежелательный ЯЭО и сокращать T (см. гл. 7). В то же время все обычные растворы содержат заметные количества парамагнитного кислорода, который следует удалять перед измерением ЯЭО (см, разд. 5.3). [c.157]

Надперекиси рубидия и цезия МеОг представляют собой желтые парамагнитные вещества, кристаллизующиеся в тетрагональной сингонии. Плотность равна 3,06 (КЬОг) и 3,80 см (СзОг) [83, 90]. Окислением цезиевых пленок при температуре жидкого кислорода можно получить однородную бесцветную и совершенно прозрачную модификацию СзОг [98]. До недавнего времени надпе-рекисям приписывалась формула Ме204. Рентгенографическими исследованиями и измерением магнитной восприимчивости было установлено наличие в кристаллах надперекисей иона О , содержащего один неспаренный электрон, участвующий в образовании химической связи Ме —О2 [97]. [c.87]

Уже в 1935 г. мы обратили внимание на существование еще одного типа каталитических реакций, ускоряемых под влиянием простого повышения концентраций у поверхности или посредством сгущения в пленку, без существенного изменения состояния и структуры отдельных молекул. Для такого катализа, так же как и для катализа парамагнитными веществами, характерно отсутствие или малая величина истинной энергии активации, связанной непосредственно с ускоряемым процессом, а не со снятием продуктов реакции с поверхности. Областью применения являются каталитические реакции свободных атомов, молекул радикалов, нестойких молекул . Со времени введения этого понятия появилось много экспериментальных работ, подтверждающих реальность и распространенность этой категории . Достаточно упомянуть работы по исследованию гибели радикалов на стекле, по образованию перекиси водорода из гидроксильных радикалов на стенках сосудов, работы по окислению аммиака атомным кислородом . Интересный случай такого катализа был доказан и исследован Гибянским на примере окисления окиси азота в двуокись на силикагеле. При этом наблюдались критические явления, которые могут быть истолкованы либо как результат появления плоских цепей, либо как следствие особого типа эффектов, обусловленных неоднородностью поверхности, [c.25]

При введении в магнитное поле какого-либо вещества напряжение поля которое проходит через вещество, может быть больше или меньше, чем напря, жеиие в пространстве вокруг вещества. Для выражения способности магнитного поля проходить через вещество по сравнению со способностью его проходить через вакуум пользуются величиной, называемой проницаемостью. Такие вещества, как кислород, которые более проницаемы, чем вакуум, и в которых магнитное поле ко1щентрируется, называются парамагнитными. Такие вещества, как вода и перекись водорода, которые обладают меньшей проницаемостью, чем вакуум, и в которых магнитное поле ослабляется, называются диамагнитными. Парамагнитные вещества обладают постоянным магнитным моментом и притягиваются более интенсивной зоной неоднородного магнитного поля, тогда как диамагнитные вещества приобретают индуцированный магнитный момент при помещении их в магнитное поле и стремятся выйти из более интенсивных зон неоднородного поля. [c.224]

Механизм тушения люминесценции кислородом детально изучался А. Н. Терениным с сотрудниками. Согласно их выводам, тушение может наблюдаться только в том случае, когда существует определенное соотношение в величинах электронных переходов лю-минесциру.ющего вещества и кислорода. Для того, чтобы тушение люминесценции кислородом стало возможным, необходимым условием является наличие у возбужденной молекулы двух систем уровней синглетного и триплетного. Парамагнитная молекула кислорода, имеющая неспаренные электроны и представляющая собой валентно-ненасыщенный радикал, при столкновении с возбужденной люминесцирующей молекулой способствует переходу последней из возбужденного синглетного в возбужденнре триплетное состояние, т. е. если при данных условиях запрет изменения муль-типлетности при возбуждении молекулы достаточно строг и переход синглет-+триплет запрещен, то присутствие кислорода ограничивает этот запрет. Такой переход приводит к тому, что возбужденная молекула становится более реакционноспособной за счет образования двух неспаренных электронов (по терминологии Л Н. Теренина молекула переходит в бирадикальное состояние) и становится возможным образование квазихимического соединения такой молекулы с молекулой кислорода. В дальнейшем, полученная подобным образом сложная молекула дезактивируется, но только путем передачи колебательной энергии, и затем распадается. [c.35]

Об орго-пара-водородном превращении и каталитическом влиянии на него парамагнитных веществ уже упоминалось в гл. I. Это влияние, открытое Фаркасом и Сахсе [66], делает возможным определение магнитного момента посредством измерения скорости превращения р-Н2 -> о-Н2 или обратно. Превращение может быть либо гомогенным, как, например, в присутствии молекулярного кислорода, либо гетерогенным, как, например, на поверхности окиси хрома. Диамагнитные газы не [c.264]

Химические свойства пиридилов XXXVI изучены довольно слабо, известно лишь, что они очень чувствительны к кислороду. Недавно было гГоказано ([87], что при действии кислорода пиридилы превращаются в новые парамагнитные вещества невыясненного строения, возможно, в катион-радикалы. [c.264]

Рассмотренный переход возбуждённой молекулы люминесцентного вещества из сингулетного состояния Н в тринлетное состояние при сближении с парамагнитной молекулой кислорода возможен, если расстояние между уровнями Г и зг невелико порядка 0,1 —0,2 эл.-в (парфирины). Если же это расстояние значительно больше, то переход становится маловероятным. [c.172]