Водородная связь в оксимах

Аналогично можно объяснить стабилизирующее действие на НПАВ добавок различных спиртов. Так, при добавлении спиртов возможно образование водородной связи между молекулой спирта и неподеленной парой электронов на атомах кислорода окси >тиль-ной цепи молекулы НПАВ. Спиртовой радикал оказывает стабилизирующее действие на НПАВ, затрудняя подход к эфирной связи различным разрушающим агентам. Так же можно объяснить стабилизирующее действие азотсодержащих веществ. [c.48]

Очень своеобразная прочная водородная связь обнаружена методами ИК- и ПМР-спектроскопии в молекуле трео-1-(2, 6 -диметоксифенил)-1-окси-2-нитропропана [76] [c.268]

Наличие карбонильной группы у С2-атома стабилизирует окси-форму за счет образования водородной связи в р-кетоенольной системе, и последняя становится доминирующей. [c.278]

Такое сильное влияние окси-группы в орто-положенни несомненно, подтверждает наличие в этих соединениях прочной внутримолекулярной водородной связи (с ато мом азота), так как ее образование закрепляет копла парность молекулы, тем самым увеличивая эффект со пряжения. [c.98]

Эти цвиттерион-структуры, очевидно, способствуют образованию водородной связи, чем и объясняются гидрофильный характер и высокие температуры плавления окси- и аминопиримидинов. Рентгеноструктурный анализ 2-амино- [c.210]

Полоса валентных колебаний связи С=М в окси-мах и иминах обнаруживается в области 1690-1620 см . При сопряжении частота полосы понижается, а ее интенсивность увеличивается. Валентные колебания Н группы С=М—Н лежат при 3400-3300 см , при образовании водородных связей частота понижается. Полосы валентных колебаний —О—Н свободных молекул оксимов расположены в интервале 3650-2570 см , при образовании водородных связей они смещаются до 3300-3130 см . При 930 см оксимы имеют интенсивную полосу валентных колебаний N—0—. [c.441]

Все окси- и аминопурины высокоплавкие (> 300 °С) бесцветные вещества, плохо растворимые в воде, но хорошо растворимые в щелочных растворах. Высокие температуры плавления указывают на образование прочных ассоциатов за счет водородных связей. [c.538]

Наилучшие условия для образования максимального числа водородных связей и компактной пары реализуются при взаимодействии оксо- и амино-форм гуанина и цитозина, аденина и тимина (урацила) Эти пары, называемые комплементарными, образуют поперечные водородные связи между двумя витками двойной спирали ДНК, двуспиральных фрагментов РНК, витками спиральных одноцепочечных участков РНК (подробнее см в [91, 92]) [c.928]

Замеш,ение гидроксильных групп оксиалкильными или окси-арильными группами приводит к изменению некоторых свойств полиметиленфенолов. Присутствие гидроксильной группы обусловливает некоторую гигроскопичность полимера, снижает его стойкость к действию растворов щелочей, способствует возникновению водородных связей между отдельными сегментами цепей, снижая их гибкость, а следовательно, и упругость полимера. При <амещении в полиметиленфенолах гидроксильных групп простыми эфирными группами свойства полимера несколько улучшаются. [c.387]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминониридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль, Гербициды. [c.251]

Растворимость НПАВ в воде обусловлена гидратацией окси-этиленовой цепи, так как между молекулами воды и эфирным кислородом оксиэтиленовой цепи возникает водородная связь. Чем больше число оксизтиленовых групп, тем выше гидратация молекул НПАВ и тем больше их растворимость в воде. В значительной степени на растворимость НПАВ в воде влияет температура. Так как анергия 1 одородной связи сравнительно мала, то при нагревании происходит дегидратация молекул НПАВ и неионогенное вещ ество теряет способность растворяться в воде, при этом раствор НПАВ мутнеет. Для ка кдого неионогенного эмульгатора характерна определепная телшсратура (точка) помутнения, которую можно рассматривать как меру растворимости НПАВ в воде. Добавление к раствору НПАВ большинства электролитов приводит к значительному понижению растворимости и температуры помутнения, поскольку под влиянием электролита разрушаются водородные связи между оксиэтиленовой цепью и молекулами воды. [c.113]

Каким образом присоединение О2 к гемовому железу вызывает конформационное изменение гемоглобина Как указано в гл. 10 (разд. Б.4), при связывании с кислородом атом железа в геме, по-видимому, смещается в плоскости гемогруппы приблизительно на 0,06 нм [73]. Это смещение передается через гистидин F-8, и спираль F смещается в сторону гема в результате происходит изменение третичной структуры, приводящее к ослаблению водородных связей в области а1р2-контактов и солевых мостиков между субъединицами. Несмотря на тщательные рентгеноструктурные исследования, детали механизма, инициирующего конформационные изменения при присоединении О2, остаются неясными. Необходимо иметь в виду, что разрешение, которое удается получить при рентгеноструктурном исследовании кристаллов белков, позволяет установить локализацию легких атомов с достаточной точностью, в результате чего механизм передачи кооперативных эффектов не поддается непосредственному изучению и его приходится выяснять, исходя из изменений третичной структуры субъединиц при атшеплении лиганда от Р(т. е. окси-)- или при присоединении его [c.307]

Свейн и Браун [50] провели весьма интересный эксперимент, пока-завщий, что кислотная и основная группы, включенные в одну и ту же молекулу, катализируют мутаротацию сахаров гораздо эффективнее, чем простая смесь кислоты и основания. Так, 0,001 М а-оксипиридин катализирует мутаротацию тетраметилглюкозы (0,1 М) в бензоле в 7000 раз более эффективно, чем смесь, содержащая 0,001 М пиридин и 0,001 М фенол. Свейн и Браун предложили следующий полностью согласованный механизм реакции для полифункционального катализатора а-окси-пиридина. Они допустили, что реакции предшествует образование стабилизированного водородными связями комплекса, аналогичного фер-мент-субстратному комплексу [c.55]

Доказательство конфигурации синтетических изомеров мускарина. Конфигурация изомеров была установлена по инфракрасным спектрам и методом окисления. Инфракрасные спектры частично непосредственно дают ответ на вопрос о стереохимии изомеров, так как та пара изомеров, в которых окси- и диметил-аминометильные группы характеризуются ис-расположением (эпи- и алло-формы), вследствие наличия внутримолекулярной водородной, связи обнаруживает независимо от концентрации валентные колебания связанной ОН-группы при 3,16 мк, тогда как нормускарин и эпиаллоиормускарин в достаточно разбавленном растворе обнаруживают валентные колебания свободной [c.454]

Попытки ввести кетальную защиту с помощью этиленгликоля не привели к желаемому результату. Соединение гладко реагирует с гидроксиламином и гидразингидратом, образуя оксим 6 и гидразон 7 с выходом 64% и 70% соответственно. Реакция протекает за 1.5 ч при температуре 90°С. Интересно, что между протоном гидроксильной группы оксима и атомом серы тиометильной группы существует внутримолекулярная водородная связь. Это подтверждается наличием синглета этого протона в области 12.01 м.д. и сдвигом полосы поглощения гидроксильной группы в область 3200-3400 см . [c.28]

Для некоторых из анормальных гемоглобинов характерно повышенное или пониженное сродство к кислороду. В окси-НЬА амид-ная группа А5П-102 р-цепи участвует в водородной связи с карб оксильной группой Азр-94 а-цепи, а в дезокси-НЬА такая связь отсутствует. В НЬкапзаз Азп-102 Р-цепи замещен треонином, не способным к образованию водородной связи с Азр-94 а-цепи. Вследствие этого оксигенированная форма НЬкапзаз имеет аномально низкое сродство к кислороду. Для НЬкетрзеу, напротив, характерно необычайно высокое сродство к кислороду, возникающее вслед- [c.559]

Один из Двух изомерных 5-окси-2-фенил-1,3-диоксанов имеет в ИК-спектре полосу поглощения при 3593 см , а другой —две полосы поглощения при 3633 и 3593 Отсюда следует, что первый является цис-изомером (XVI), а второй —шранс-изомером (XVПa, б). Экваториальное ароматическое кольцо и водородная связь обеспечивают устойчивость конформации XVI для цис-изомера, тогда как для шранс-изомер а в растворе в равновесии находятся две конформации XVIIa и XVIlб, одна из которых стабилизована двумя экваториальными заместителями, а вторая — водородной связью [c.59]

Наконец, исследование ИК-спектра в области гидроксильной полосы поглощения позволяет иногда объяснить и даже предсказать реакционную способность гидроксильной группы в изучаемом соединении. Так, например, можно было ожидать, что по аналогии с 5-окси-2-фенил-1,3-диоксаном (см. выше) 1,3 4,6-ди-0-фенилборат дульцита XXIV будет иметь конформацию XXIVa, в которой гидроксильные группы участвуют в образовании внутримолекулярных водородных связей. Однако в ИК-спектре зтого соединения максимум поглощения соответствовал поглощению свободного гидроксила. Это могло быть только в том случае,/если кислородные атомы гидроксильных групп образуют координационные связи с атомом бора и 1,3 4,6-ди-0-фенилборат дульцита имеет конформацию ХХ б. [c.60]

Большинство приведенных в табл. 21 реагентов содержит функционально-аналитические группировки —ОН, —СООН, = N011, =NH, —NH2 или комбинацию этих группировок. Состав образующихся соединений выяснен не во всех случаях, хотя наиболее вероятно считать, что серебро замещает в приведенных соединениях водородные атомы окси-, карбокси-оксимных или аминогрупп и образует координационную связь с другими атомами азота, содержащегося в реагенте. Так, например, было найдено, что серебро реагирует с таутомерной формой 1-фенил-З-метил-пиразолона-5, замещая водород оксигруппы и присоединяя за счет координационной связи с атомами азота —N—N= вторую молекулу реагента. [c.54]

Оксициннолины при кипячении с уксусным ангидридом легко ацети-лируются [5, 35, 39—41, 43, 104] в эту реакцию не вступают 4-оксицинно-лины, имеющие заместитель в положении 8 [5, 37, 39, 41]. 8-Нитро-4-окси-циннолины также не ацетилируются в этих условиях, что объясняют стабилизацией циннолоновой структуры. вледствие образования водородной связи [c.138]

Пурин и его производные — бесцветные кристаллические вещества. Производные с гидрокси-(оксо-) и аминогруппами малорастворимы и высокоплавки благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию посредством водородных связей. [c.710]

Сравнение влияния заместителей на температуры плавления и кипения родоначальных соединений весьма показательно. Метильные и этильные группы, связанные с углеродными атомами кольца, обычно повышают температуру кипения примерно на 20—30 и 50—60° соответственно, но при замещении атома водорода МН-группы каким-либо радикалом температура кипения значительно понижается (пример пиразол1-метилпиразол) вследствие уменьшения легкости ассоциации. Кислоты и амиды — твердые вещества более высокие температуры плавления обычно имеют кислоты, которые содержат в ядре атом азота, т. е. когда возможность образования водородной связи возрастает. Почти все амиды плавятся в пределах 130—180°. Соединения, содержащие в ядре атом азота и связанную с ядром гидроксильную, меркапто-или аминогруппу, обычно твердые и имеют сравнительно высокие температуры плавления для многих окси- и меркаптосоединений это можно объяснить таутомерией содержащих водородные связи кето- и тионовых форм (см. стр. 88). Однако водородная связь, очевидно, может также встречаться в оксисоединениях, например в З-оксипиридине, и в аминосоединениях. Метокси-, метилтио- и диметиламиносоединения часто представляют собой жидкости. Хлорсодержащие соединения обычно имеют температуры кипения, [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородная связь в оксимах: [c.251] [c.251] [c.413] [c.413] [c.139] [c.11] [c.258] [c.147] [c.139] [c.154] [c.401] [c.432] [c.139] [c.87] [c.94] [c.560] [c.110] [c.138] [c.110] [c.401] [c.432] [c.127] [c.490] [c.231] [c.100] [c.23] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология