Полиметилметакрилат светорассеяние

Точки, отвечающие обеим сериям измерений молекулярных весов, попали на одну и ту же линию, наклон которой соответствует Ед = 59 эв, что находится в хорошем согласии с результатами Александера, Чарлзби и Росса [8]. Пунктирная линия на рис. 29 представляет зависимость 1/М (по светорассеянию) от Я [вычисленной по уравнению (38) на стр. 95], которая наблюдалась бы для = 90 эв и = 36 эв. Этот эксперимент окончательно доказывает, что сшивание полиметилметакрилата при действии ионизирующего излучения пренебрежимо мало. [c.147]

Р. Кун с сотр. [511—513] изучали фазовые равновесия в системе полистирол— полиметилметакрилат методом светорассеяния в разбавленных растворах. Экстраполяция полученных уравнений на чистые фазы приводит к заключению о том, что полимеры с молекулярными массами, не превышающими З-Ю — 4-10 , при смешении образуют одну фазу. При значениях молекулярных масс выше указанных значений образуются две фазы. Авторы, однако, не провели систематического исследования зависимости степени разделения компонентов от молекулярной массы. [c.63]

Рис. 14. Калибровочная кривая характеристической вязкости раствора полиметилметакрилата в бензоле по измерениям в ультрацентрифуге и методом светорассеяния.

Метод светорассеяния был использован Ленгом и Бенуа [101] для прямого экспериментального доказательства влияния объемных эффектов на размеры полимерных клубков в растворе. Эти авторы использовали блок-полимеры типа А—В—Л, у которых к концам длинных цепей полистирола В) с молекулярным весом от 3-10 до 1 10 были привиты короткие цепи полиметилметакрилата (Л), составлявшего от 7 до 40% в блок-полимере. Методом двойной экстраполяции измеряли радиус инерции (д2) /2 клубков исходных образцов полистирола и блок-полимеров в бензоле, который является хорошим растворителем для обоих компонентов блок-полимера. Этот растворитель был выбран с целью использования весьма эффектного метода невидимок в светорассеянии. Действительно, так йп - [c.310]

В табл. 8.14 представлены экспериментальные результаты для фракции полиметилметакрилата в ряде растворителей (соответственно рис. 8.40). Если учесть, что в растворителях с показателями преломления, близкими к = 1,5 (хлороформ и хлорбензол), точность определения f p) и Ф весьма невелика, то полученные значения f p) и Ф можно считать в пределах погрешности опыта совпадающими для всех растворителей. При этом оказывается, что абсолютные значения Ф соответствуют величине коэффициента Флори, определяемой другими методами (светорассеяние), а найденная асимметрия формы молекулярного клубка находится в хорошем согласии с величиной (/ i 2), предсказываемой статистической теорией Куна (см. гл. VII). Аналогичные результаты были получены для других полимеров с гибкими цепными молекулами. [c.658]

Проведены [1761] исследования молекулярного движения в частично кристаллическом полиметилметакрилате. Дифференциальную сканирующую калориметрию использовали для определения температуры стеклования полиметилметакрилата [1762]. Описана [1763] ультразвуковая аппаратура для определения вязкоупругих свойств полимеров и показана ее работа на примере полиметилметакрилата. Тонкая структура полиметилметакрилата установлена с помощью методов светорассеяния высокого разрешения [1764]. [c.350]

Такое же исследование по определению молекулярного веса полимерного образца в ходе термической деструкции выполнил Харт [8]. Он использовал два вида полиметилметакрилата. Образец А был получен полимеризацией мономера в присутствии 0,6% перекиси бензоила, средневесовой молекулярный вес его был равен 150 ООО. Для получения образца Б чистый мономер без инициатора помещали в откачанные ампулы, которые выдерживали при температурах от —25 до —35°. По данным светорассеяния, молекулярный [c.191]

Константы этого уравнения были найдены заранее на основании определений молекулярного веса полимеров А и Б методом светорассеяния и по характеристической вязкости образцов. Найденное уравнение хорошо согласуется с литературными данными для растворов полиметилметакрилата в хлороформе [10, 11]. [c.192]

Рассеяние света растворами полиметилметакрилата описано во многих работах [1142—1154]. Из результатов, полученных при определении размеров молекул в растворах методом светорассеяния, Кантов, Гйульц [1144], Кантов, Бодман [1145] показали, что для ацетонового раствора полиметилметакрилата с ростом молекулярного веса от 0,341-10 до 7,8-10 среднее расстояние между концами молекул (/Zst) растет от 470 до 2900 A. Зависимость среднего расстояния от молекулярного веса имеет вид hst = 0,303Мв . Связь между характеристической вязкостью [t ] и Мб выражается следующим уравнением ]r ] = 6,0 10 3M (в хлороформе), [tJ= 5,3 - 10 Мв (в ацетоне). [c.391]

Александер, Блек и Чарлзби и Александер, Чарлзби и Росс 2 довольно успешно применили уравнение (93) для оценки величин С(8) при облучении полиизобутилена и полиметилметакрилата. Шульц, Рот и Ретманн подтвердили данные, полученные Чарлзби и другими, и получили новые результаты при облучении поли-трег-бутилметакрилата (рис. 9). Эти авторы, используя для определения молекулярных весов вискозиметрический метод и метод светорассеяния, показали, что при радиолизе полиметакрилатов не происходит образования поперечных сшивок в определимых количествах. [c.438]

Исследование стереорегулярных полимеров методом светорассеяния затрудняется, как известно, их значительно худшей растворимостью сравнительно с атактическими гомологами. Кроме того, растворы изотактиков часто бывают загрязнены примесями коллоидного характера — остатками металлорганиче-ских катализаторов, а также нерастворимыми микрокристаллитами. Поэтому требуется особо тщательная очистка растворов изотактиков (и контроль за степенью очистки) перед измерениями рассеяния. Вследствие этих дополнительных трудностей объем экспериментального материала, полученного для изотактиков методом светорассеяния, остается весьма ограниченным. В немногочисленных работах измерялось светорассеяние изо-тактическими стереоизомерами полистирола [121 —123], полиметилметакрилата [124], полипропилена [125—127] и поли-п-бутена [128]. Вследствие плохой растворимости изотактиков все эти измерения выполнены Б хороших растворителях. Из полученных результатов наиболее существенны следующие. [c.318]

Для выяснения природы происходящей перегруппировки исследуемый блок-сополимер был изучен методом светорассеяния в таких условиях, в которых исключалось взаимное влияние отдельных компонентов этого блок-сополимера. В этом случае в качестве растворителя для полистирола был использован бензол, а для полиметилметакрилата — бромоформ. [c.88]

Если использовать в качестве стандартной мутности данные Кратохвила и др., то молекулярный вес полиметилметакрилата, определенный методами ультрацентрифугирования и диффузии [62], будет соответствовать молекулярному весу, полученному методом светорассеяния. Подобно этому, значение средневесового молекулярного веса сывороточного альбумина, определенного методом светорассеяния [35], близко к значению среднечислового молекулярного веса, полученному при измерении осмотического давления [76], несмотря на то что распределение по молекулярным весам этого полимера могло быть не совсем узким. Различие между самым высоким и самым низким значениями мутности у стандартного раствора полистирола слишком велико, чтобы им можно было пренебречь, и в то же время слишком мало, чтобы экспериментально быть определенным без большой ошибки. В настоящее [c.391]

Имеются сообщения о измерениях светорассеяния [97, 98, 100] и осмотического давления [97, 98, 148] полипропилена. Почти идентичные соотношения вязкость — молекулярный вес получили Кинзингер, Хьюес [97] и Чанг [100]. Дануссо и Моральо [168], сравнивая молекулярные веса атактического и изотактического полипропилена, установили, что соотношение вязкость — молекулярный вес для этих полимеров одинаковое в термодинамически хороших растворителях. Это положение остается верным и для других полимерных систем, таких, как полистирол [169—172], полибутен-1 [173], полиметилметакрилат [174] и многих других. [c.412]

В известной степени эта зависимость подтверждается тем, что Би-шоф и Дезро [25], как и Мейергоф и Шульц [26], нашли одинаковую величину а = 0,80 для экспонента, отвечающего множителю 1,25 в приведенном выше уравнении. Авторы определяли вязкости фракций полиметилметакрилата в хлороформе, а молекулярные веса путем светорассеяния и седиментации. Прямое и точное сравнение этих зависимостей, содержащих и [т)], с одной стороны, и зависимости, выведенной Тобольским с сотрудниками, затруднительно, поскольку, как это указывают авторы, фракции обнаруживают относительно широкое распределение (Р /Р = 1,2 ч-1,3) и, кроме того, должно быть учтено отношение обеих констант обрыва друг к другу. Найденные Бишофом и Дезро молекулярные веса вероятно занижены. [c.231]

Несмотря на кажущуюся простоту работы с живущими полимерами, получение блок-сополимеров чрезвычайно трудно практически осуществить. При изучении блок-сополимеров стирола и метилметакрилата перед экспериментаторами возникают различные трудности. Первые попытки синтеза такого блок-сополимера привели к гибели живущего полиметилметакрилата [92], что произошло, по всей версят-ности, вследствие присутствия примесей в мономерном метил.мета крилате и относительно высокой температуры реакции (20—30 ). Более тщательная очистка реагентов и понижение температуры до —60° привели в конце концов к получению устойчивых живущих полимеров этого мономера [ИЗ, П4]. Тем не менее исследователи не могли получить линейные блок-сополимеры стирола с метилметакрилатом [66]. Изучение светорассеяния в растворителях с таким же показателем преломления, как и у блоков полиметилметакрилата, показало, что молекулярные веса фрагментов полистирола, присоединенных к полиметилметакрилату, значительно выше, чем люлекуляр-ный вес живущего полистирола, из которого получали блок-сополимер [165]. Вероятно, некоторые анионы полистирола реагируют с эфирными концами растущих цепей полиметилметакрилата, и это приводит к разветвленным структурам. Фрейс, Ремп и Бенуа [98] сообщили, [c.85]

Согласно существующим теориям (см. 3) а возрастает с длинной цепи, т. е. со степенью полимеризации (молекулярным весом). Прямое доказательство этому было получено в работе [301]. Методом двойной экстраполяции светорассеяния измеряли радиус инерции (У 2) клубков полистирола (ПС) и его блокполиме-ров с полиметилметакрилатом (ПММА) в бензоле — хорошем растворителе для ПС и ПММА. Молекулы олокполимеров ПММА—ПС—ПММА представляли собой длинные цепи ПС М от 3-10 до ЫО ), к концам которых были привиты короткие цепи ПММА, составлявшего от 7% до 40% массы макромолекулы. Инкремент (1п1йс для ПММА в бензоле равен нулю и блоки ПММА ничего не вносили в интенсивность рассеяния растворов блокполимера. Использование [c.163]

Рис. 4.13. Зависимость [г ] от Л1ш для полиметилметакрилата в бензоле при определении М ш светорассеянием (/) (черные кружки — тример, тетрамер — эбуллиомет-рия), то же по данным других авторов с опреде гением М светорассеянием и седиментацией-диффузией (2) [64]. Для удобства сопоставления прямая (2) смещена на один порядок вниз.

Различие в поведении образцов Р-1340, Р-1317 и других представленных в табл. 5.4 графтполимеров следует связать с процессом нх получения. Образцы Р получены прививкой синтезнрованного на фенилизопро-пилкалии в среде тетрагидрофурана живого полистирола ча анионный полиметилметакрилат [466, 468]. Для остальных образцов живой полистирол получали с помощью бутиллития в среде толуола и прививали на полиметилметакрилат, полученный полимеризацией по свободно-радикальному механизму [467]. Таким образом, изучение светорассеяния и вязкости растворов графтполимеров позволяет выявить, в определенных случаях, структурные особенности макромолекул, связанные со спецификой процесса их получения. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология