Кривые характеристическая вязкость

Рис. 131. Кривые характеристической вязкости продуктов поверхностной поликонденсации (полиамидов) как функция концентрации хлорангидрида в органической фазе (хлороформе). Концентрация диаминов в водной фазе 0.4 моль/л.

Рис. 42. Кривая характеристической вязкости

Рис. 14. Калибровочная кривая характеристической вязкости раствора полиметилметакрилата в бензоле по измерениям в ультрацентрифуге и методом светорассеяния.

Аналогичный температурный ход кривой характеристической вязкости отмечен для сорбиновой кислоты [88]. Наличие максимума на этой кривой указывает на наиболее благоприятные условия для роста цепей в твердой фазе вблизи точки плавления мономера. [c.196]

Зависимость сопротивления разрыву (а) и эластичности по отскоку (б) вулканизатов от характеристической вязкости сополимеров СКЭП с разными значениями М,л,1Мп (цифры у кривых). [c.313]

Величину характеристической вязкости определяют по кривой [c.70]

На одном графике строят три кривые зависимости приведенной вязкости от концентрации для разбавлений раствора полиэлектролита, водой и солевыми растворами разных концентраций. График зависимости, имеющий прямолинейный характер, экстраполируют к нулевой концентрации полиэлектролита и находят характеристическую вязкость раствора полиэлектролита при данной ионной силе раствора /о. На основании уравнения (IV. 7) рассчитывают долю свободных противоионов в исходном растворе полиэлектролита ф и степень связывания (1 —ф) противоионов. При этом следует помнить, что в данном случае за исходную концентрацию полиэлектролита следует принимать концентрацию только солевых групп, полностью диссоциированных в водном растворе. [c.136]

Характеристическую вязкость получают экстраполированием иа нулевую концентрацию значений логарифмический приведенной вязкости или приведенной удельной вязкости. Значение вязкости, получающееся при нуле вой концентрации, принимается за характеристическую вязкость. Обычно одновременно строят кривые зависимости от концентрации как логарифмической приведенной, так и приведенной удельной вязкости. Величина характеристической вязкости должна быть одной и той же в обоих случаях. Если эти величины не совпадают, обычно берут среднее значение. [c.54]

Особенно важное значение в эксклюзионной хроматографии имеет универсальная калибровочная зависимость, предложенная Бенуа и сотр. [44]. Авторы показали, что разделение гибкоцепных полимеров совершенно различного состава и строения на стирогеле в тетрагидрофуране описывается единой калибровочной кривой в координатах /р-1д([г )]М), где произведение характеристической вязкости на молекулярную массу характеризует гидродинамический объем макромолекул. Было установлено, что эта зависимость справедлива также для глобулярных и жесткоцепных макромолекул. Необходимым условием применимости универсальной калибровки является полное исключение сорбционных взаимодействий полимера с матрицей сорбента. В монографии [3] сформулированы следующие ограничения применения универсальной калибровки. [c.54]

Сведения о процессах деструкции и сшивания полиэтилена имеются в ряде работ [9, с. 199 60, с. 60 61, с. 103 62, с.34]. Полиэтилен устойчив к нагреванию до температуры 290 °С. Выше этой температуры происходит выделение летучих продуктов, ускоряющееся с ростом температуры. На рис. 4.8 приведены кривые изменения характеристической вязкости полиэтилена в зависимости от продолжительности прогревания при различных температурах [60, с. 60]. Об изменении содержания двойных связей в полиэтилене [60, с. 61] в процессе термической деструкции можно судить по следующим данным [c.75]

На рис. 9.9 показана типичная блок-диаграмма вычислительной схемы такого вискозиметра. Система может быть запрограммирована таким образом, чтобы вначале измерялось время истечения полимерного раствора концентрации с, а затем после автоматического разбавления, например, концентрации 2с/3, с/2, с/3, с/6. Расчет характеристической вязкости из обычной кривой (< — о)/t проводится с помощью настольного компьютера. [c.141]

Данные, получаемые с помощью автоматических вискозиметров, обсчитывают с помощью компьютеров. В данные, вводимые в ЭВМ, входят времена истечения и концентрация растворов (включая время истечения чистого растворителя, т. е. с = 0). В результате получают характеристическую вязкость, константу Хаггинса, кривую зависимости Луд/с от с, наклон этой кривой и стандартные отклонения. [c.142]

Мив можно рассчитать, если имеется калибровочная кривая зависимости объема элюирования от г( ьМх,ь и известна [т)]в. При оценке МВР разветвленных макромолекул с использованием калибровочной кривой для линейного неразветвленного полимера возникает весьма существенная ошибка. Характеристическая вязкость разветвленных макромолекул ниже, чем для линейного полимера такого же молекулярного веса. [c.72]

Построен график зависимости т]уд/с от с и кривая экстраполирована к нулевой концентрации, чтобы получить характеристическую вязкость. Вычислить молекулярный вес полимера, если его константы в уравнении (20.19) равны К=3,7-10- и а=0,62. [c.622]

Интегральная кривая ММР показывает, как изменяются суммарные массовые доли фракций полимера Ж с изменением их молекулярной массы или характеристической вязкости [т]], если константы Л и неизвестны. [c.331]

Из наиболее обоснованных физических методов можно назвать методы, связанные с изучением динамооптических свойств и характеристической вязкости растворов фракций полимеров. Измеряемые этими методами параметры - динамооптическая постоянная X, коэффициент вращательного трения Ш и характеристическая вязкость [т]] - непосредственно определяются размерами молекулярных клубков. При этом зависимости X, Уп[т]] от молекулярной массы для разветвленных полимеров должны лежать ниже соответствующих кривых для линейных полимеров. Метод, основанный на сравнении кривых X - / (М), является относительно более чувствительным благодаря дополнительному влиянию фактора уменьшения оптической анизотропии молекул с увеличением степени их разветвленности. [c.340]

Большие трудности представляет определение длинноцепных разветвлений в гомополимерах. В лучшем случае удается установить усредненный эффект от разветвлений без получения информации об их распределении по длине и/или частоте расположения вдоль основной цепи. Чаще всего для этих целей используют метод ГПХ в сочетании с определением характеристической вязкости. В этом случае применяется универсальная градуировочная кривая для ГПХ, а расчет ведут по уравнению [c.341]

Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]

Рис. 38. Изменение характеристической вязкости (сплошные кривые) и асимметрии частиц (отношение полуосей е/а — пунктирные кривые) желатина при механодеструкции

Исчерпывающих данных о ширине МВР полиэтилена в настоящее время нет. Это объясняется тем, что правильному представлению о разделении полиэтилена по молекулярным весам мешает длинноцепная разветвленность. Работами последних лет показано, что ПЭВД имеет довольно широкое МВР. Интегральная кривая распределения по характеристической вязкости для образцов [c.8]

При адсорбции поливинилацетата из бензола на порошке древесины и целлофане [92] кривая зависимости характеристической вязкости во времени также проходит через максимум. Такая же картина наблюдалась при изучении адсорбции полистирола на сажах (рис. 13) [72]. Интересно, что вязкость увеличивается в опытах, проводимых без перемешивания адсорбционной системы. При перемешивании данный э ект практически исчезает. Это естественно, так как перемешивание [c.28]

Дифференциальная кривая, так же как и интегральная, может быть построена не по МВ, а по характеристическим вязкостям. [c.175]

Так как по мере образования полимера ухудшается отвод теплоты полимеризации, то было высказано мнение [4], что нарастание скорости вызвано неизотермичностью условий полимеризации. Хотя нарушение изотермического режима при глубокой полимеризации часто наблюдается, было показано, что нарастание скорости полимеризации по мере образования полимера происходит и в условиях практически полной изо-термичности [5, 6]. Кроме того, наряду с возрастанием скорости полимеризации наблюдается возрастание характеристической вязкости полимера, т. е. его молекулярного веса. На рис. 48 показано изменение характеристической вязкости образовавшегося полимера в зависимости от глубины полимеризации метилметакрилата при инициировании динитрилом азодиизомасляной кислоты [7] (кривые на рис. 47 и 48 получены в одном и том же опыте). Если бы причиной возрастания скорости полимеризации было бы увеличение температуры, то следовало бы ожидать уменьшения длины полимерных ценей (стр. 20). [c.176]

Сплошная кривая рассчитана по уравнению (26). О экспериментальные значения, полученные из определений характеристической ВЯЗКОСТИ [20]. [c.197]

Согласно (29.11), приведенная вязкость раствора полимера при постоянной молекулярной массе не зависит от его концентрации и графически доитжиа соответствовать горизонтальной прямой (рис. 29.9, /). Однако у большинства полимеров приведенная вязкость возрастает с увеличением концентрации в результате взаимодействия макромолекул (рис. 29.9, 2). Зависимость является линейной только в области небольших концентраций. Обычно определяют приведенную вязкость для нескольких концентраций и полученную кривую экстраполируют к нулевой концентрации. Отсекаемый на оси ординат отрезок дает величину так называемой характеристической вязкости [л] [c.473]

Таким образом, зависимость логарифма вязкости от напряже ния сдвига для разбавленных растворов полимеров выражается полной кривой течения (рис. 177),начальный участок которой отвечает наибольшей пьютоноаской вязкости, конечный — наименьшей ньютоновской вязкости при предельной ориентации макромолекул. Средний участок кривой соответствует структурной вязкости (гла- на IX). При определении характеристической вязкости необходимо проводить измерения в ньютоновских режимах течения, Эго дo т f-гается проведением опытов при очень малых напряжениях и скоростях сдвига или экстраполяцией полученных зависимостей lgr =/(Y) или Igr] —/(стт) к нулевой скоросги кли к рулевому напряжению сдвига [c.412]

Мерность и фрактальная структура макромолекул могут самым непосредственным образом отразиться на значениях скейлинговых показателей, получающихся, скажем, при измерениях [т]]. В опытах с лиотропно-мезогенным жестким а-спи-ральным поли-у-бензил- -глутаматом (ПБГ) при повышении концентрации можно было наблюдать изменения скейлинговых показателей по отношению к зависимости аналога [т]] при конечной концентрации [г ] = д. п х г1(1с ([т)] —текущая характеристическая вязкость г г — относительная вязкость) в сторону уменьшения, которое для гибкоцепных полимеров удобнее всего было сначала трактовать именно как предсказываемое теорией и опытами поджатие клубков с ростом с. Однако ни о каком поджатии у стержневидных молекул ПБГ говорить не приходится, и почти скачкообразное уменьшение в очень узком интервале концентраций скейлинговых показателей по отношению к М или с приходится объяснять уже с позиций динамического скейлинга потерей (из-за взаимных помех) одной вращательной степени свободы в макроброуновском движении. Конечно, у ПБГ это следует понимать буквально и как сигнал будущего перехода в мезоморфное — нематическое состояние. Клубки же, разумеется, не могут превратиться в диски, но уменьшение их вращательного вклада в [г ] — такое же, как если бы их координационная сфера превратилась в координационный диск . Наблюдать этот переход поведения легко в координатах 1пт1г = /(с), когда при некоторой концентрации кривая спрямляется, достигая наклона, который был бы у [т)] в 0-точке (как по с, так и по Л1, в координатах МКХ). Однако [c.398]

Характеристическую вязкость определяют по кривой (г]уд/с)с=о= [1п Г1отн/ ]с=о, продолжая ее до пересечения с осью ординат при нулевой концентрации. По оси абсцисс откладывают значения концентрации с ряда растворов с содержанием полимера 0,2—0,4—0,6—0,8% (масс.), по оси ординат — значения приведенной вязкости г уд/с. Значение Цуд/с в нулевой точке соответствует характеристической вязкости исследуемого полимера. [c.128]

Полученные таким путем сополимеры вязкие смолы молочных оттенков, хорошо растворимые в различных органических растворителях. Факт образования сополимеров доказан характером их растворимости и кривыми турбидиметрического титрования, соответствующими однокомпонентной системе [474]. Косвенным образом об этом свидетельствует и уменьшение характеристической вязкости сополимеров с ростом доли ДВС в реакционной смеси. В отличие от работы [468] в принятых условиях также оказыва- [c.165]

Изменение разрушающего напряжения, предела текучести и относительного удлинения СЭП в зависимости от температуры показано на рис. 16 и 17. 5ти показатели определялись на образцаз толщиной 1 мм при скорости движения зажима 100 мм/мин. Кривые охватывают область материалов с характеристической вязкостью от 2,5 до 4,2 и степенью кристалличности 65% при 20 °С, [c.25]

Для контроля результатов фракционирв-в а н и я в точке оси абсцисс, соответствующей МВ (или [1г]]) нефракционированного полимера, восстанавливают перпендикуляр до пересечения с интегральной кривой. При надлежащем проведении фракционирования и правильном построении интегральной кривой площадь, ограниченная этим перпендикуляром, осью абсцисс и частью кривой, находящейся слева от перпендикуляра, должна быть равна площади, ограниченной продолжением перпендикуляра, находящейся от него справа ветвью кривой и горизонтальной прямой, проведенной через ось ординат в точке = = 1,0. (Для облегчения вычисления площадей кривую обычно строят на миллиметровой бумаге.) Рис. 60 иллюстрирует сказанное на конкретном примере. Интегральная кривая построена в координатах —[тг] . Характеристическая вязкость нефракционированного полимера [т ]=1,07. Площадь кривблинейного треугольника АВС (5 в выбранном масштабе оказалась равной 57 см . Площадь другого криволинейного треугольника ВВЕ (5г) составляет 57,7 см . Близость значений 51 и 3 можно считать удовлетворительной. [c.168]

В развитие работы Шумейкера Френкель [24] рассматривает метод графического пересчета кривой д(з) в /(М) если получена кривая распределения по константам седиментации нефракционированного образца д з) и для него же интегральная кривая распределения по характеристическим вязкостям ау([т]]), построенная для нескольких (не меньше 10) узких фракций, то можно проинтегрировать кривую <7(5) и прямыми, параллельными оси абсцисс, графически разделить обе интегральные кривые на любое число отрезков-фракций. При этом каждой интегральной весовой доле И)([т1]) соответствует та же самая [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология