Винилацетат регуляторы

Кроме основных компонентов при полимеризации винилацетата нередко добавляют пропионовый альдегид [0,01—0,3ч. (масс.)] — регулятор молекулярной массы полимера. [c.125]

Замедлитель выполняет двоякую роль снижает концентрацию радикалов и уменьшает время их жизни, что приводит к снижению длины полимерной цепи. Ингибитор не влияет на скорость полимеризации, но предотвращает начало инициирования цепи, увеличивая индукционный период на кинетической кривой полимеризации. Вели- чина индукционного периода обычно пропорциональна количеству введенного ингибитора. Одно и то же вещество может выступать и как ингибитор, и как замедлитель, и как регулятор полимеризации в зависимости от природы полимеризуемого мономера. В этом отношении особенно интересен кислород, который, например, замедляет полимеризацию винилацетата и ускоряет полимеризацию стирола. При больших давлениях и высоких температурах кислород способствует полимеризации этилена, что используется при [c.17]

Суспензионную ( бисерную ) полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными или турбинными мешалками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1 10 до нескольких л л) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полиметакриловой к-т, полиметакриламид, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные диспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. пе.рекись бензоила). Средняя мол. масса (80 ООО—120 ООО) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы П. используют растворимые в мономере алифатич. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых эфиров, стирола или винилацетата, а также П., пластифицированный дибутилфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава. [c.102]

При суспензионной полимеризации винилацетата, инициаторы и регуляторы при сильном перемешивании вводятся в водный раствор защитного коллоида (желатины, водорастворимых полимеров — поливинилового спирта, метилцеллюлозы и др.) или в суспензию нерастворимого в воде стабилизатора. По окончании реакции полимеризации полимер отделяют от маточного раствора на центрифуге, промывают и сушат. [c.393]

Растворитель и инициатор поступают в алюминиевый бак 1, а винилацетат и альдегид — регулятор вязкости полимера —в бак 2. Из этих баков смесь перекачивается насосом в первую полимеризационную колонну и проходит ее сверху вниз, а затем — во вторую колонну, где проходит снизу вверх. Обратные холодильники служат для конденсации летучих, испаряющихся при полимеризации. Раствор с содержанием мономера 5—8% поступает из второй колонны в аппараты окончательной полимеризации, также обогреваемые горячей водой и снабженные мешалками. Температура в колоннах и в аппаратах окончательной полимеризации 80 °С. Содержание мономера в конечном растворе не более 2%- [c.125]

При латексной полимеризации вода служит эмульсионной средой, поливиниловый спирт или мыла — эмульгатором, винилацетат— мономером, перекись водорода — инициатором, сульфат же-леза(П)—промотором, создающим окислительно-восстановитель-ную систему, муравьиная кислота — регулятором кислотности системы. [c.126]

Периодические методы полимеризации винилацетата проводятся в алюминиевых, никелевых или эмалированных реакторах при непрерывном перемешивании и температуре кипения растворителя или мономера. Реакционная смесь состоит из винилацетата, растворителя, перекиси бензоила или другого инициатора и иногда регулятора — пропионового альдегида. [c.120]

Основные стадии технологического процесса 1) приготовление смеси винилацетата и регулятора 2) приготовление смеси растворителя и инициатора 3) дозирование смесей в реакционный аппарат [c.207]

Полимеризация винилацетата в массе. Полимеризацию винилацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75—95° С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид.Примерный состав реакционной смеси (мае. ч.) винилацетата 130—140, перекиси бензоила 0,3—1,22, пропионового альдегида 0,12—0,32. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110—120° С и расплав направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат в гранулированном или измельченном виде не слеживается при 30—>40°. С и удобен для транспортировки. [c.136]

Непрерывные методы заключаются в полимеризации винилацетата, смешанного с растворителем, инициатором и регулятором, в специальных полимеризационных колоннах. Одна из схем непрерывных процессов представлена на рис. 49 [52, 56]. [c.154]

Хейс [545] исследовал эмульсионную полимеризацию винилацетата и других мономеров в присутствии латексов поливинилацетата, полиакрилонитрила и т. д. Вследствие реакции передачи цепи через молекулы введенного в систему полимера образуются совместные полимеры (графтполимеры). Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием совместного полимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер — полимер в исходной смеси, концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптана) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной систе- [c.362]

При использовании реакции передачи цепи прививку осуществляют чаще всего в эмульсии при 30—60°С в присутствии полимерного продукта, на к-рый прививается мономер. Обычно наряду с привитым сополимером образуется гомополимер. В качестве регуляторов мол. массы используют ССЦ или HI3. Таким образом получены привитые сополимеры В. с полимерами стирола, винилацетата, метилметакрилата, акрил- и метакриламида, этилена, пропилена, с различными каучуками и сополимерами (напр., бутилметакрилата с метакриловой к-той акрил- или метакриламида с акрилони-трилом, метакрилатом или винилацетатом и др.). Степень прививки возрастает с повышением содержания полимера в реакционной массе. Напр., при увеличении содержания поливинилового спирта в дисперсной среде от 0,1 до 3% содержание винилхлорида в привитом сополимере возрастает от 0,7 до 12—13%. При получении же привитых сополимеров на основе поливинилхлорида и какого-либо мономера эффективность прививки возрастает при увеличении концентрации мономера и (или) инициатора, но уменьшается с понижением темп-ры процесса и (или) при введении регулятора полимеризации, напр, додецилмеркаптана. [c.225]

Котеску и другие авторы [672—674] исследовали полимеризацию винилацетата в водной суспензии и нашли, что при полимеризации винилацетата, инициируемой перекисью бензоила в присутствии масляного альдегида (регулятор роста цепи), получаются низшие гомологи поливинилацетата. [c.458]

При полимеризации винилацетата в разбавленных растворах константа передачи цепи для спирта равна 1,8-10- при 50° С Вычислены константы передачи цепи 33 органических соединений, не содержащих галоида при полимеризации винилацетата, инициированной перекисью бензоила при 70° С наиболее активными являются вещества, содержащие активный атом водорода, 9-фенилфлуорен, бензилмеркаптан, димедон активность ароматических углеводородов увеличивается в ряду бензол, толуол, кумол, флуорен, 9-фенилфлуорен. Альдегиды и кетоны более активны, чем одноатомные спирты. Природа мономера не влияет на последовательность изменения констант передачи цепи (в зависимости от строения регуляторов), но абсолютные величины констант сильно изменяются. [c.35]

Высокая активность в реакции передачи цепи позволяет использовать низкомолекулярный жидкий ПВХ в качестве регулятора роста цепи при полимеризации винилхлорида для получения полимера с высокой эластичностью без дополнительной пластификации . При изуче11ии механизма прививки винилацетата в массе или растворе на сополимер винилхлорида с винилацетатом было установлено, что в макромолекуле звенья винилхлорида являются более активными переносчиками цепи, чем звенья винилацетата [c.372]

Анализ состава привитых сополимеров (табл. XII.2 и XI 1.3) показал, что оба направления прививки характеризуются сравнитель-[о высокой эффективностью. Так же, как и в случае привитой поли-геризации винилацетата на ПBX эффективность возрастает с уве-шчением соотношения мономер полимер, резко падает при введе-ии в систему регулятора и несколько уменьшается при понижении емпературы процесса. [c.379]

Периодические методы. Полимеризация проводится в алюминиевых, никелевых или эмалированных реакторах при непрерывном размешивании и температуре кипения растворителя или мономера. Реакционная смесь состоит из винилацетата, растворителя, инициатора (перекиси бензоила, перекиси ацетила, азодиизобутироиитрила) и иногда регулятора (пропионового альдегида). Реакция продолжается 12—18 я. Полученный раствор поливинилацетата (лак) находит самостоятельное применение, но из него можно получать также и чистый полимер. [c.155]

На основе дисперсий сополимеров винилацетата с этиленом, модифицированных прививкой бутадиена в присутствии инициатора перекисного типа, защитного коллоида, эмульгатора и регулятора pH, получены пленкообразователи для водо-, атмосферо-, щелочестойких наружных и внутренних покрытий [146]. На основе дисперсии сополимеров бутадиена, модифицированных прививкой акрилатных мономеров в присутствии гидроперекиси дипзобутила, получают дисперсии, формирующие пленки с повышенной ударной прочностью [147]. Акрилатные латексы, модифицированные прививкой глицидилового эфира ненасыщенной монокарбоновой кислоты, формируют покрытия с высокой стойкостью к истиранию во влажном состоянии [148]. Повышение прочностных показателей пленок обеспечивает прививка на сополимер этилена и 5—75% винилового эфира смеси 15—80% акрилонитрила или метакрилонитрила, 10—70% виниларомати-ческого мономера и 5—40% олефина [149]. [c.160]