Кобальт, комплексы октаэдрические

Окраска комплексных соединений переходных металлов объясняет известный фокус с письмом невидимыми чернилами, приготовленными из СоС12. Если написать что-либо на бумаге бледно-розовым раствором СоС12, текст остается практически неразличимым. Но если затем осторожно нагреть над пламенем свечи бумагу, на ней появляется ярко-синяя надпись. После охлаждения надпись постепенно исчезает. Розовая окраска принадлежит октаэдрически гидратированному иону кобальта, Со(Н20) . Нагревание удаляет из него воду и оставляет синий хлоридный комплекс с тетраэдрической геометрией. Безводное соединение гигроскопично это [c.208]

Многочисленны для элементов триады железа анионные комплексы. Амфотерность гидроксидов железа и в определенной мере кобальта предопределяет возможность образования гидроксокомплексов, что особенно характерно для степени окисления +3. Так, при растворении гидроксидов в избытке щелочи образуются октаэдрические комплексы [Э(0Н)в1 +. Среди анионных комплексов очень распространены ацидокомплексы. Для элементов триады [c.410]

Но во многих октаэдрических комплексах кобальта(1П) лиганды (ионы или молекулы, присоединенные к Со) повышают его устойчивость к восстановлению. Никель в состоянии окисления + 2 образует октаэдрические и плоские квадратные комплексы. Многие соли N (11), а также его гидратированный катион имеют зеленую окраску. Плоские квадратные комплексы никеля обычно окрашены в красный или желтый цвет. [c.446]

При подходящих условиях 5-координационные комплексы могут оказаться стабильными и в тех случаях, когда обычно образуются октаэдрические комплексы. Так, стерические затруднения в высокоспиновых комплексах Ni(H), Со(П), Fe(II), u(II) и Zn(II) при использовании подходящих лигандов приведут к образованию стабильных комплексов с координационным числом 5. Делокализация электронов в системе лигандов, например в комплексах кобальта с аминами, оксимами, а также в некоторых комплексах Со(1П) с тетрадентатными основаниями Шиффа, приводит к равновесиям типа плоский 4-координационный комплекс тетрагонально-пирамидальный 5-координационный комплекс октаэдрический [c.119]

Какое влияние оказывает энергия стабилизации в поле лигандов на образование тетраэдрических и октаэдрических комплексов кобальта (II) ( -конфигурация) Сравните устойчивость октаэдрических и тетраэдрических комплексов кобальта (II). [c.642]

Анализ измеренных спектров позволяет высказать некоторые соображения о валентности и координации ионов кобальта в кварце (см. табл. 13). В спектре желтого кварца наблюдаются полосы, характерные для трехвалентного кобальта в октаэдрической координации. Величина Од, рассчитанная для Со +, типична для октаэдрических аквакомплексов, тогда как для тетраэдрических комплексов Со + (синий кварц) ближе к аналогичным величинам кислородных (безводных) соединений. Эти данные также указывают на то, что примесь кобальта при кристаллизации кварца желтого цвета захватывается в составе неструктурной фазы, содержащей значительное количество водь , это подтверждается наличием интенсивной диффузионной полосы в области 3200—3600 СМ во всех исследованных образцах. [c.188]

Комплексы с 5р й -гибридизацией имеют октаэдрическую конфигурацию. При этом отношение радиуса иона и молекулы-лиганда должно быть больше или равно 0,41. Такие комплексы образуют двухвалентные катионы (магний, кальций, кобальт и др.), трехвалентные (хром, алюминий), четырехвалентные (олово, свинец) и др. [c.219]

При изменении расположения или числа лигандов изменяется направленность их поля и, следовательно, тип расщепления энер-, гетических уровней -электронов, т. е. изменяется полоса поглощения (Ямакс). Так, принимается, что розовый цвет акво-ионов кобальта обусловлен октаэдрическим расположением лигандов-диполей НгО. При образовании, например, комплекса Со(8СЫ)Г лиганды располагаются по углам тетраэдра, что вызывает другой тип расщепления уровней и обусловливает другое положение полосы поглощения—в красной части спектра. Таким образом, принимается, что синий цвет роданидного комплекса кобальта обусловлен тетраэдрическим расположением лигандов в отличие от слабо-ро- [c.73]

Высаливание приводит к улучшению условий образования хлорид- ных комплексов аналогичное действие оказывает увеличение температуры. Ход зависит от отношения С1/Со, что, возможно, связано с переходом комплексов кобальта от октаэдрического хила к тетраэдрическому. Во всех случаях наблюдалась только одна линия, что свидетельствует о большой скорости обмена [c.252]

Из данных табл. 13.3 следует, что энергия стабилизации максимальна у никеля и уменьшается в обе стороны от него, т. е. комплексы никеля должны быть прочнее, чем комплексы марганца, железа и кобальта, а также меди и цинка. Однако наиболее прочные комплексы образует медь (см. табл. 13.3). Это объясняется искажением октаэдрической структуры комплексов меди. Выводы из данны.х этой таблицы основаны на предположении, что все комплексы имеют строго октаэдрическую конфигурацию, т. е. лиганды расположены в вершинах октаэдра, совпадающих с электронными орбиталями и г, которые вытянуты вдоль осей координат. [c.254]

Так открылась возможность объяснить цис-транс-шош ржю для серии комплексных соединений платины, кобальта и хрома. Последующие многочисленные исследования, выполненные в различных странах, убедительно показали, что платина, родий, иридий и подобные им комплексообразователи с координационным числом 6 образуют комплексы октаэдрической структуры. [c.269]

Основное состояние октаэдрических комплексов кобальта(П) — и орбитальный вклад в момент предположительно должен быть большим. Примешивание возбужденного состояния несколько снижает момент, но тем не менее он обычно превышает 5 магнетонов Бора (чисто спиновый магнитный момент равен 3,87). Основное состояние тетраэдрических комплексов кобальта(П) — А2, и магнитный момент может быть небольшим, вероятно, может приближаться к значению, обусловленному вкладом чисто спинового магнитного момента. Однако возбужденное магнитное состояние в тетраэдрических комплексах сравнительно мало по энергии и может смешиваться с основным состоянием. Рассчитанные [13] и экспериментально установленные магнитные моменты лежат в интервале 4—5 магнетонов Бора. В соответствии с уравнением (11.36) для тетраэдрических комплексов кобальта(П) [13] обнаружена обратная зависимость между величиной момента комплекса и величиной Dq. [c.150]

Теперь можно видеть, что очень небольшая величина Л может привести к огромному изотропному сдвигу. Читателю следует перевести величины изотропных сдвигов на рис. 12.1, выраженные в единицах частоты (при комнатной температуре), в единицы напряженности ноля, т. е. в эрстеды. Тождество ДЯ/Я = Ду/у, где у — фиксированная зондирующая частота, следует непосредственно из того, что для ядерных спинов И > = = дРЯ. Зависимость Ду от 1/7 должна иметь вид прямой линии, тангенс угла наклона которой для систем, подчиняющихся закону Кюри, пропорционален Л,. Для систем с орбитально вырожденным основным состоянием, таких, как октаэдрические комплексы никеля(П) и тетраэдрические комплексы кобальта(П), уравнения (12.7) и (12.8) справедливы. [c.170]

Третий подход, называемый методом отношения, был предложен [9] для разделения изотропного сдвига в октаэдрических комплексах ко-бальта(П) на скалярную и дипольную составляющие. Было сделано допущение, что отношения скалярных сдвигов аналогичных протонов в комплексе кобальта(П) те же самые, что и для протонов аналогичного комплекса никеля(П). Зная величины как этих отношений, так и отношений геометрических факторов, для нескольких протонов удается рассчитать анизотропный член, например в уравнении (12.23), и затем рассчитать Ду (дипольный) для каждого протона. Вообще некорректно предполагать, что октаэдрические комплексы никеля(П) и кобальта(П) характеризуются аналогичными картинами делокализации [10]. У высокоспинового комплекса кобальта(П) неспаренные электроны находятся [c.174]

Твердофазная изомеризация комплексов октаэдрического типа в основном изучена на примерах соединений кобальта (III) и хрома (III). В настоящее время получено большое число экспёриментальных фак-. тов такой изомеризации. К сожалению, несмотря на большой фактический материал, не удается найти принципа, позволяющего предсказывать направление процесса изомеризации октаэдрических комплексов. [c.399]

В ряду Ре—Со—N1 высшая устойчивая степень окисления падает. Наиболее устойчивой степенью окисления Со и N1 явл 1-ется +2, Ре — +3 (для кобальта и никеля степень окисления -ЬЗ характерна только для низкоспиновых комплексов). Все элементы УШБ группы, в том числе Ре, Со, N1, сильные комплексо-образователи. Для железа в основном характерны октаэдрические комплексы для никеля и особенно кобальта известны как октаэдрические, так и тетраэдрические комплексы. [c.540]

Наряду с простыми комплексами, о которых шла речь в первой части данной главы, переходные металлы образуют многоядерные комплексы, содержащие два или несколько атомов переходного металла. Кобальт(1П), например, образует ряд октаэдрических комплексов, в том числе желтый комплекс [Со(ННз)е] и пурпурно-красный [c.486]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Аналитические реакции катиона кобальта(П) Со ". Акво-ионм кобальта(П) октаэдрической конфигурации [Со(Н20)в] " окрашены в розовый цвет, поэтому разбавленные водные растворы солей кобальта(П) также имеют розовую окраску. Однако гфи упаривании водных растворов солей кобальта(П) их фиолетовая окраска меняется на синюю, характерную для комплексов кобальта(П) тетраэдрической структуры. [c.409]

Строение комплексов металлов с гетероциклическими азосоеди-вениями может быть объяснено с привлечением магнитных и ди-польных моментов этих комплексов. Так, в работе [194] обсуждается строение комплексов ПАН-2 и 1-(2-бензтиазолилазо)-2-нафтола с кобальтом, кадмием, никелем и цинком. Авторы отмечают, что у кобальта осуществляется октаэдрическая конфигурация, для других комплексов она может быть тетраэдрической, без координационной связи с атомом азота гетероцикла. Различие в строении комплексов может быть объяснено и различной основностью донорных атомов азота гетероцикла — она выше у пиридина и ниже у бензтиазола. Существенно влияет на строение комплекса природа растворителя. Если использовать хлороформ, то координационная связь с атомом азота гетероцикла может разрываться и частично будет образовываться тетраэдрическая структура с сильно поляризованными связями. [c.35]

В исследованном комплексе [ oiii( 8H2oN4) (N02)2] 1-НгО (или 1,4,7,10-тетрааза-[12]-Со(Ы02)2С1-Н20) координация атома кобальта искаженно-октаэдрическая. Нитрогруппы находятся в цис-положении (рис. 14а). Атомы азота некопланарны и макроцикл имеет так называемую складчатую форму металлоциклы попарно находятся во взаимно перпендикулярных плоскостях. Связи Со—N в макроцикле несколько длиннее, чем с атомами азота нитрогрупп 1,947—1,970 А по сравнению с 1,923 и 1,931 А. Углы в металлоциклах (т. е. между соседними атомами азота) составляют 84—85°, что совпадает с величиной, характерной для пятичленных металлоциклов. Благодаря складчатой форме лиганда углы N(4) oN(io) (а) и N(i) oN(7) (р) значительно отличаются друг от друга а = 95°, р= 164,4°. Макроцикл перегнут по линии N(1)—N(7). [c.213]

При общем сходстве свойств рассматриваемых элементов имеется определенная закономерность в их изменении от Ре.к N1. В ряду Ре, Со, N1 вследствие -сжатия уменьшаются радиусы ионов у Ре + г,- = 74, у 00 + г,- = 72, у N 2+ =69 пм. В связи с этим при переходе от Ре + к N1=+ ослабевают основные свойства гидроксидоь Э(0Н)2 и- возрастает устойчивость комплексов, что связано также с заполнением электронами -орбиталей с низкой энергией (гри октаэдрическом окружении лигандами). Рост заряда ядра ведет к более прочной связи электронов с ядром, поэтому для кобальта, и особенно для никеля, степень окисления +3 менее характерна, чем для желеча. Для железа известна степень окисления + 6 (КгРе04), которая не наблюдается у Со и N1. [c.560]

Возьмите две пробирки и внесите в каждую по нескольку кристаллов гексагидрата хлорида кобальта (П) СоСЬ-бНаО. В первую пробирку прибавьте 1 мл воды, а во вторую — 1 мл ацетона. Какой цвет имеют растворы Неодинаковый цвет растворов обусловливается тем, что октаэдрический аквакомплекс [Со(Н20)б] + имеет розовую окраску, а тетраэдрический, сольватированный двумя молекулами ацетона, комплекс [СоС1г52] — синюю ( 5 — молекула ацетона). К раствору ацетона прилейте столько воды, чтобы синий цвет перешел в розовый. Объясните наблюдаемое явление и напишите уравнение реакции. [c.92]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

В комплексных частицах, образованных полидентатными лигандами, координационное число комплексообразователя определяется не числом лигандов, а числом образуемых ими о-связей с центральным ионом. Так, координационное число кобальта (III) в октаэдрических комплексах [Со(ЫНз)4С204][Со(ЫНз)2(С204)2] и [Со(С204)з] сохраняет свое значение и равно шести. [c.94]

В ряду 1г, Rh, Со уменьшается устойчивость высшего валентного состояния элемента. Крайне немногочисленны комплексы Rh (I). Кобальт существует в двух- и трехвалентном состоянии. Комплексы Со (II) менее устойчивы и более ионогенны, чем Со (III). Для трехвалентного кобальта характерно координационное число 6 двухвалентный металл может координировать как 4, так и 6 групп. Комплексы, в которых координационное число равно четырем, обладают тетраэдрической конфигурацией, а гексакоординационные — октаэдрической. [c.171]

В большинстве комплексных соединений элементы УП1Б группы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт н никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палла-дин(П) и платина(П)—комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. [c.245]

Геометрическая форма (симметрия) комплексного иона зависит и от природы лигандов, т. е. от степени их взаимодействия между собой. Для одинаковых лигандов, например в ацидокомп-лексах, можно предвидеть геометрию комплексных ионов. Как показал М. А. Порай-Кошиц, ацндокомплексы с ионами галогенов, ионами СЫ-, N5-, ЫОз, образованные ионами железа (II) и кобальта (III), имеют форму октаэдра, никель (II) с ионами СЫ дает тетраэдрический комплекс, а с остальными вышеуказанными лигандами октаэдрический, ион меди (И) образует октаэдр с лигандами СЫ и N0 , со всеми остальными получается октаэдр (или искаженный тетраэдр), палладий (II) и платина (II) образуют квадратные комплексы. [c.227]