Гетероциклические соединения вторичные

На основании проделанных до настоящего времени работ создавалось такое впечатление, что двутретичные ацетиленовые а-гликоли жирного ряда не образуют при взаимодействии с серной кислотой как концентрированной, так и разбавленной гетероциклических соединений. Вторично-третичные а-гликоли с незамещенным ацетиленовым водородом до настоящего времени никем не изучались. Первично-третичные и вторично-третичные а-гликоли с замещенным ацетиленовым водородом изучались Л. А. Павловой [13] и Э. Д, Венус-Даниловой совместно с [c.150]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое. заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика ( 1100 - 1200°С), образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений (тиофен, пиридин и их гомологи). [c.56]

II гетероциклические соединения типа гомологов тиофана и тиофена с различным количеством циклов в молекуле. В некоторых нефтях найдены также в незначительном количестве свободная сера, сероводород, низкомолекулярные меркаптаны и дисульфиды. Эти же вещества, как правило, присутствуют и в дистиллятных нефтепродуктах. Большинство из них, вероятно, имеет вторичное происхождение. Сероводород и меркаптаны образуются при термическом разложении высокомолекулярных сернистых соединений. Сера накапливается в результате окисления сероводорода, а дисульфиды — при окислении меркаптанов. [c.120]

ДОЛЖНЫ быть отнесены к гетероциклическим соединениям. Между тем по химическим свойствам они существенно не отличаются от обычных ангидридов, разве только легкостью образования. Точно так же такое соединение, как тетрагидрофуран, обладает всеми свойствами обычных простых эфиров, а пиперидин—свойствами обычных вторичных жирных аминов. [c.577]

Гетероциклы содержат структурные элементы, которые характерны для функциональных групп, рассмотренных в разделе 2.2. К примеру, оксираны являются циклическими простыми эфирами, азиридины — вторичными аминами. Пиридин является третичным амином и в то же время имеет двойную связь С=Ы, которая имеется в азометинах. Свойства гетероциклических соединений вследствие этого в некоторых случаях близки к свойствам структурно близких им представителей второго главного класса органических веществ, т. е. соединений с соответствующими функциями. Однако достаточно часто наблюдаются и существенные отличия. Эти обстоятельства, равно как и большое число гетероциклических систем, оправдывает раздельное рассмотрение их как третьего главного класса органических соединений. [c.549]

Первичные и вторичные алифатические амины могут быть определены в уксусной кислоте, если соблюдается предосторожность и не допускается появление избытка уксусного ангидрида, который добавляют для удаления воды из растворителя и из 70—72%-ной хлорной кислоты, идущей на приготовление реактива. Третичные амины, не подвергающиеся ацетилированию, можно титровать даже в присутствии уксусного ангидрида. Такая разница в поведении указанных групп аминов позволяет определять третичные амины в присутствии первичных и вторичных. Ароматические амины и гетероциклические соединения, содержащие азот, такие как пиридин и алкалоиды, могут быть легко определены в уксусной кислоте. [c.122]

Основная масса сераорганических соединений нефти почти всегда сконцентрирована в тяжелых фракциях в виде гетероциклических соединений ароматического ряда. Во фракциях прямогонных бензинов, выкипающих до 180 °С, содержатся меркаптаны и алифатические сульфиды [307, 308], которые гидрируются сравнительно легко. В бензинах вторичного происхождения (бензины термического крекинга, коксования и т. п.) среди сернистых соединений заметную роль играют тиофены. Они гидрируются с трудом и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса (Рнг=3,0 МПа и выше, Г 700 К) [13]. В связи с этим для использования таких бензинов в качестве сырья риформинга требуется дополнительная гидроочистка. Прямогонные бензиновые фракции могут содержать до 0,5, а бензины термического крекинга или коксования до 1,5 мас.% серы [301]. [c.116]

Здесь несомненно сказывается большая пространственная доступность атома азота вторичного амина по сравнению с третичным. С другой стороны, электронные факторы также могут оказаться очень существенными. Так, реакционная способность гетероциклических соединений, в молекуле которых неподеленная пара электронов связана в общем ароматическом секстете, гораздо меньше, чем реакционная способность других третичных аминов (табл. 13). [c.338]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с походящими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соединения, содержащие азот и кислород. [c.198]

Тиоамиды гидролизуются с трудом, особенно в щелочной среде, иногда их гидролиз происходит труднее, чем гидролиз амидов. Возможен полный гидролиз тиоамидов, приводящий к карбоновым кислотам, сероводороду и аммиаку или аминам, но часто в условиях гидролиза получаются нитрилы, гетероциклические соединения или продукты окислительного расщепления [370]. Аммиак, первичные и вторичные амины реагируют с тиоамидами как [c.656]

Прп соблюдении требуемых условий реакции можно прогид-рпровать нитрогруппы ароматических соединений, содержащих, кроме того, галоген или серусодержащие заместители. Для предотвращения отравления катализатора имеющимися в субстрате заместителями и для предупреждения гидрообессеривания и гидродехлорирования заместителей в реакционную смесь добавляют некоторые фосфаты, вторичные амины и гетероциклические соединения. Другой путь состоит в увеличении давления и снижении температуры, чтобы скорость целевого гидрирования оставалась той же самой. При снижении температуры реакции наблюдается тенденция к уменьшению отравляющего действия катализатора галогенами или серой. Процесс проводят в следующих условиях [c.119]

Впервые понятие о сольватном слое, асфальтеновых частиц ввел Нейман [118]. Образование межфазных слоев в асфальтенсодер-жащих системах определяется природой и адсорбционными свойствами асфальтенов. Все асфальтены обладают низкой адсорбционной активностью по отношению к алканам. С увеличением степени ароматичности асфальтенов повышается их адсорбционная способность к аренам и гетероциклическим соединениям. Путем независимых калориметрических исследований установлено влияние состава дисперсионной среды, природы и концентрации твердых частиц асфальтенов на их склонность к сольватации, определяемой по теплоте сорбции асфальтенов аренами [126]. Так, теплота сорбции аренов асфальтенами вторичного происхождения значительно превышает соответствующую величину для нативных асфальтенов. Поверхность асфальтенов независимо от их природы энергетически неоднородна, мозаична. В отличие от поверхности асфальтенов вторичного происхождения, характеризующейся преобладанием лиофобных участков, поверхность нативных асфальтенов по характеру менее лиофобна, что существенно влияет на структуру образуемых вокруг асфальтеновых частиц сольватных слоев. [c.32]

Соли аминов (первичных, вторичных и третичных) Четвертичные аммониевые основания и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, алкилпи-ридиннй, ацилаты) Четвертичные фосфониевые основания [c.241]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азомети-иовые основания) — маслообразные или кристаллические соединения, общей формулы RR =ЫН", где Н и R — водород, алкил или арил. К" — алкил или арил. Ш. о. впервые получены Шиффом в 1864 г. Ш. о. нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях, слабые основания, в безводной среде образуют с кислотами соли. Ш. о. широко применяются в органическом синтезе, главным образом для получения вторичных аминов и гетероциклических соединений, а также для за- [c.287]

Однако в ряде случаев содержание кето-формы повышается и может преобладать в равновесии в присутствии некоторых групп, таких, как вторичная ОН-группа и группа N = 0 [241] в системах с конденсированными ароматическими циклами [242] в гетероциклических системах. Во многих гетероциклических соединениях в жидкой фазе или в растворах кето-форма оказывается более устойчивой [243], хотя в газовой фазе равновесие сдвинуто в сторону енольной формы [244]. Например, в случае равновесия между 4-пиридоном (99) и 4-гидроксипиридином (100) в спиртовом растворе определяется исключительно кето-форма 99, а в газовой фазе преобладает енольная форма 100 [244]. [c.98]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Синтез Вильсмейера применим к реакцнонносиособным ароматическим соединениям, особенно к полициклическим соеднианням, фенолам, их простым эфирам, а также к реакцнонноспособным гетероциклическим соединениям, содержашлм кислород, серу и азот. Б отличие от синтезов Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана— Адамса в эту реакцию также хорошо вступают вторичные II третичные ароматические амины. [c.427]

Ввиду ароматического характера систем фурана а, р-ненйсы-щеяные кетоны, содержащие фурильную группу, должны вести себя подобно своим фешльным аналогам [133, 222—226]. Это положение подтверждается примерами, приведенными в табл. V. Однако характерным отличием является то, что в этих случаях почти не происходит вторичных реакций циклизации или изомеризации. В табл. V включено тлкже несколько гетероциклических соединений, которые не являются производными фурана. [c.218]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Пиперидин С5Н11 относится к гетероциклическим соединениям и является сильным вторичным основанием (/Сосн=1,6- 10- ). [c.145]

Декватернизация четвертичных солей гетероциклических соединений, содержащих вторичный или третичный атом азота, сопровождается раскрытием цикла. Масса образующегося при этом молекулярного иона соответствует массе исходной четвертичной соли [c.132]

Эти вещества получаются путем конденсации альдегидов с кетонами (альдольная конденсация с последующей кротонизацией) или кетонов между собой. В реакциях альдегидов с кетонами применяют щелочной катализатор — немного щелочи или вторичный амин — пиперидин (см. кн. 2, Гетероциклические соединения ) [c.315]

По-видимому, индолы — наиболее широко распространенные в природе гетероциклические соединения. Незаменимая аминокислота — триптофан — входит в состав большинства белков, а также служит биосинтетическим предшественником триптамин-, индол- и 2,3-дигидроиндолсодержащих вторичных метаболитов. [c.413]

Интересный подход к синтезу азотсодержащих гетероциклов с двумя кольцами со стерическими затруднениями у атома азота был развит авторами работ [133-136]. Так, реакция между перфтор-3-изопропил-4-метил-2-пентеном и вторичными аминами (диметиламином, пирролидином и т.д.) дает следующие гетероциклические соединения 1-метил-40,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-3,3,5-трис(трифторметил)-2,3-дигидро-1Н-пиррол 70, 6(1,2,2,2-тетра-фтор-1-трифторметил-этил)-5,7,7-трис(трифторметил)-2,3,7,7а-тетрагидро-1Н-пирролизин 71, 2-(1,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-1,1,3-трис(три- [c.80]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

Синтез вторичных амидинов и 1,3,5-триазинов. Амидины сравнительно легко реагируют с нитрилами, если в результате реакции могут образоваться гетероциклические соединения, главным образом 4-аминопиримидины. Однако известно также о нуклеофильном присоединении амидинов к нитрилам, не сопровождающемся циклизацией Это возможно в случае нитрилов с электроноакцепторными заместителями, снижающими электронную плотность у атома углерода нитрильной группы. Такими заместителями являются, например, перфторалкилы. Перфторалкиламидины гладко присоединяются к перфторалкилцианидам при низкой температуре и в отсутствие каталитических добавок с образованием вторичных амидинов (см. также гл. [c.147]

Вторичные превращения нитрилиевых солей. Получение гетероциклических соединений. Нитрилиевые соли обладают высокой реакционной способностью. Они легко присоединяют вторую молекулу цианистого соединения, например по схеме [c.266]

Азотистые соединения, находящиеся в масле в виде первичных и вторичных а мшюв, аминофенолов, третичных аминов и гетероциклических соединений оказывают отрицательное влияние на катализатор расщепления (WSa на активной алюмосиликат-ной глине), снижая его активность. [c.198]

К ПАВ катодного действия относятся амины, амиды, имиды, гетероциклические соединения с азотом в кольце (имидазолины, окса-золины и пр.), а также многие другие ПАВ, содержащие группы с положительным суммарным электронным эффектом. Эти соединения, по данным работ [10,34,68,697,адсорбируются и образуют хемосорбцион-ную фазу прежде всего на отрицательно заряженных катодных участках металла. Сродство электрона к поверхности большинства металлов оказывается меньшим, чем к ПАБ. В этом случае электроны металла переходят на электронные оболочки молекулы ПАВ, электронная плотность на поверхности металла возрастает. По данным [70], энергия связи ингибитора с защищаемым металлом определяется электронной плотностью атомов ингибитора, т.е. тем числом электронов, которое идет на координационную связь с металлом. При этом третичные амины действуют сильнее, чем вторичные и первичные. Возможны случаи, когда атомы азота вступают в координационную связь не непосредственно с атомами металла, а через атомы кислорода, который входит в состав первичных окисных пленок. Большинство катодных ингибиторов коррозии хорошо защищает черные металлы, но усиливает химическую коррозию цветных металлов. Это связано с образованием растворимых в среде (маслах) хемосорбционных соединений между ПАВ катодного действия и цветными металлами ю]. [c.28]

Обессериванию нефтяных остатков сопутствует реакция гидрогенолиза азотистых соединений, которая хотя и является побочной, но улучшат качество получаемых гидаогенизатов и благоприятно влияет-на их последущее использован е. Как отмечено в работе [зз], азот-, содержащие гетероциклические соединения химически менее устойчивы, чем соответствующие карбоциклические. Так, пиридин и пиррол гидрируются быстрее бензола. Если в соединении сочетаются бензольные и гетероциклические ядра., то последние. гидрируются в первую очередь,-Наличие заместителей у ниридинового кольца тормозит его гидрирование. Установлено [ЗЗ], 4T0-06k.ee количество азота уменьшается после гидрообессеривания, сГднако существенно увеличивается содержание, азотистых оснований. К повшению основности соединений азота в атмосфере водорода ведут реак ции гидрирования пиридиновых и пирроль-ных колец в пиридиновые и пирролидиновые и далее их деструкция с образованием первичных или вторичных алифатических аминов. [c.16]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические соединения. Наиболее легко реагируют соли алифатических карбоновых кислот, причем выходы уменьшаются в следующем ряду заместителей R первичный > вторичный > третичный. Непредельные кислоты, за исключением фенилпрониоловой кислоты, в этих условиях не декарбоксилируются. [c.70]

Вторичные амины и мерк а птосоеди нения. С—Н-с в я-зи метинов. Амины и меркаптаны исследованы значительно меньше, чем гидроксильные соединения, и в интерпретации спектров этих соединений есть еще неясности. Несмотря на это, можно о определенностью утверждать, что водородные связи с области валентных колебаний NH-гpyпп вторичных ароматических аминов (в том числе КН-груип гетероциклических соединений тина пирола, индола и т. п. и К-монозаме-щенных амидов) и меркаптанов, в основном проявляются аналогично водородным связям гидроксильных соединений. Алифатические амины мало изучены. [c.163]