Спирты терпеноидные,

В терпенах и стероидах существует другой тип асимметрического атома, а именно третичный атом углерода (разветвленная углеродная цепь). В качестве стандарта в этой серии можно выбрать простейший ферментативно получаемый оптически активный амиловый спирт, структура которого коррелирует со структурой многиХ Терпенов относительно сложным путем, включающим образование метиладипиновой кислоты. В настоящее время проведена взаимная корреляция почти между всеми обычными терпеноидными соединениями. [c.57]

Терпеноидные спирты являются важными производными, придающими многим эфирным маслам характерный аромат. Их разделение и идентификация имеют большое значение для характеристики природных масел, а также синтетических смесей. Изомеры положения и стереоизомеры терпеноидных спиртов разделяют с помощью газовой хроматографии. [c.363]

Терпеноидные спирты дегидратируются на активных кислотных центрах носителя, и для предотвращения этого следует принять меры, аналогичные мерам, применяемым для предотвращения изомеризации [37]. [c.430]

В. И. Исагулянцем и Е. К. Смольяниновой [362] действием на линалоол хлористого ацетила в присутствии диметиланилина. Но большее значение получил предложенный ими несколько позже [363] метод ацетилирования линалоола уксусным ангидридом в присутствии небольших количеств фосфорной кислоты при комнатной температуре. Этот метод оказался ценным для получения ацетатов разнообразных спиртов, в особенности спиртов терпеноидного строения. Имеет практическое применение также и метод ацетилирования линалоола нагреванием с уксусным ангидридом с отгонкой образующейся уксусной кислоты с парами толуола [364]. Получение линалилацетата описано также в работе К- И. Богачевой и др. [365]. [c.66]

ЦПМ содержит около 1/3 липидов и 2/3 разных белков, включая обычные для эубактериальных мембран наборы флавопротеинов и цитохромов. Основная масса липидов экстремальных галофилов отличается от характерных для эубактерий липидов тем, что в их молекуле глицерин связан не с остатками жирных кислот, а с Сго-терпеноидным спиртом — фитанолом. Фосфолипид-ные и гликолипидные производные глицеринового диэфира могут в определенных условиях составлять до 80 % общего содержа- [c.418]

Примером стереоселективной реакции сдваивания может служить описанный недавно синтез терпеноидных спиртов. Следует напомнить, что предполагаемый биохимический путь их образования представляет собой взаимодействие диметилаллилпиро-фосфата с изопентенилпирофосфатом [c.269]

Несмотря на большие усилия, направленные на поиск реагентов общего действия, позволяющих проводить действительно эффективное асимметрическое восстановление карбонильных соединений, успехи достигнуты только в ряде частных случаев. Среди гидридных восстановителей наиболее подробно изучено действие алкоксиалюмогидридов, полученных обработкой Ь1А1Н4 различными хиральными гидроксипроизводными. В качестве таких хиральных соединений используют производное /)-глюкофуранозы (69), терпеноидные спирты и диолы, например (—)-ментол (12) или (—)-(г)-пинандиол-2,3 (70), алкалоиды, например (—)-хинин, (—)-эфедрин или (—)-Ы-метилэфедрин (71), и другие аминоспирты и диолы, например (72) или (73), а также 2-оксазолин [c.56]

Возвращаясь к сказанному выше, напомним, что система лг-дигидроксибензола получается в результате поликетидной циклизации и широко распространена в природе. Фенольные соединения этого типа часто бывают соединены с терпеноидными остатками такие продукты получили название меротериеноидов (Корн-форт) и отличаются разнообразием структур. Теми-, моно-, сескви-, ди- и другие терпеноидные фрагменты могут быть включены в такие системы. В самом простом случае такие звенья представлены ациклическими преннльными заместителями, как в (208). Звенья такого типа могут вводиться путем электрофильного замещения с использованием кислот Льюиса и прениловых спиртов [c.268]

Известны разнообразные производные терпенов (спирты, альдегиды, кетоны, оксиды, пероксиды, галогенпроизводные и др.). их часто называют терпеноидными соединениями. Природные терпены и терпе- [c.13]

Растворы природных смол в сопутствующих им эфирных маслах называют бальзамами (от греч. balsamen — ароматическая смола). Бальзамы содержат терпены, терпеноидные соединения, соединения ароматического ряда — ванилин, эфиры коричной и бензойной кислот, альдегиды, спирты, кетоны. Наиболее известны перуанский и толуанский бальзамы. [c.13]

Рассмотрены литературные данные Ino синтезу душистых веществ терпеноидного строения (на оанове а-таднена. Приведены результаты исследований авторе ПО окислеиию а-пинена и аллооцимена и дальнейших превращений продуктов окисления в спирты, альдегиды и кетоны, родственные ациклическим терпе-ноидам. [c.233]

Сложные эфиры обычно присутствуют в эфирных маслах в виде ацетатов, а иногда в виде формиатов, пропионатов и бутиратов [18] терпеноидных спиртов, и их хроматографически анализируют в неизмененном виде. Свободные кислоты, фенолы, карбонильные соединения и спирты можно удалять из эфирного масла, оставляя нейтральное масло, содержащее фракцию сложных эфиров, которую затем хроматографически разделяют. Кроме того, сложные эфиры омыляют, а спирты удаляют путем образования их сложных эфиров с бензойной кислотой. [c.347]

Если кислородсодержащие соединения составляют меньшую фракцию масла, желательно предварительное отделение всей фракции углеводородов. Методы предварительного разделения приведены в разделе А,П. Во фракции кислородсодержащих компонентов эфирных масел обнаружены спирты, карбонильные соединения, сложные эфиры (главным образом ацетаты и бутираты терпеноидных спиртов), прбстые эфиры и производные окси-фенилпропана. Эти соединения происходят теоретически из терпеновых углеводородов, которые в свою очередь состоят из изопреновых элементов. Считают, что спирты получаются при гидратации одной двойной связи терпена, а другие производные — в результате последующих реакций спиртов. Таким образом, кислородсодержащие производные алифатических монотер-пеноидов должны содержать по крайней мере две двойные связи, а производные алифатических сесквитерпеноидов — три двойных связи. Одна или более двойных связей способны гидрироваться. Сложные эфиры должны [c.360]

Стереоизомер ные терпеноидные спирты были также хроматографически проанализированы и разделены, по крайней мере частично. В этом случае более полярная набивка колонки опять-таки, вероятно, обеспечивает лучшее разделение этих изомеров. Нерол и гераниол — г мс,/пранс-изомеры монотерпеноидных спиртов — имеют на силиконе 0.с.550 коэффициент разделения только 1,05 [15], но на полярном веществе гипрозе 5.Р.80 их коэффициент разделения равен 1,25, и эти изомеры удается полностью разделить при данных рабочих условиях (см. табл. 36). Коэффициент разделения на полярном поли-(этиленгликольадипате) составляет 1,12, а на апьезоне Ь — 1,09 [50] это снова показывает, что полярная набивка обеспечивает более высокие коэффициенты разделения. [c.363]

Смеси ациклических моно-, сескви- и дитерпеноидных первичных и третичных спиртов. Синтетические смеси ациклических терпеноидных спиртов с 5—20 атомами углерода хроматографически разделили на полярных и неполярных веществах. Определили также зависимость удерживае- I мых объемов на обоих субстратах от числа атомов углерода [50]. Были обна- j ружены различия в удерживаемых объемах первичных цис,транс- и транс, г транс-спиртов, а также третичных спиртов. Прй построении графика зави- I симости логарифма удерживаемого объема на поли-(этиленгликольадипате) от числа атомов углерода были получены три параллельные прямые (фиг. 113). Первичные транс,транс-сппрты удерживаются на этой набивке в течение наиболее длительного периода времени, первичные цис,транс-спирты — в течение несколько меньшего периода времени и, наконец, третичные спирты — в течение самого короткого периода времени. Эти спирты различаются не только по числу атомов углерода, но также и по степени ненасыщенности. Поскольку они состоят из изопреновых элементов, соединения с Ш атомами углерода обладают двумя двойными связями. [c.366]

Третичные спирты удерживаются сильнее на неполярной набивке и слабее на полярной. Это показывает, что первичные транс,транс-сппрты относительно более полярны, чем ц с,транс-изомеры, а третичные спирты наименее полярны. Такие измерения можно использовать для предварительной идентификации неизвестных терпеноидных спиртов, если их удерживаемые объемы сравнимы с соответствующей кривой для группы соединений известного строения. [c.367]

В эфирных маслах часто обнаруживают сложные эфиры терпеноидных спиртов и низших органических кислот. Их получают также синтетически из терпеноидных спиртов. Их можно хроматографически разделять непосредственно в виде сложных эфиров, как обычно и делают, или же гидролизовать, хроматографически разделять и идентифицировать спиртовые и кислотные остатки. Наиболее распространены сложные эфиры уксусной кислоты, но иногда встречаются сложные эфиры муравьиной, пропионовой и масляной кислот. Они являются важными компонентами многих эфирных масел, таких, как лавандиновое, лавандовое и иланг-иланговое масла. [c.372]

Капиллярные колонки обладают некоторыми преимуществами при анализе компонентов, содержащихся в эфирных.маслах в следовых количестг вах, но и здесь при отсутствии специальных мер наблюдается разложение соединений. В капиллярной колонке сама стенка покрыта жидким веществом и служит носителем. Показано, что на некоторых продажных капиллярных колонках из нержавеющей стали происходит количественная дегидратация терпеноидных спиртов [37]. На внутренней поверхности трубки имеются кислотные центры , которые перед анализом следует дезактивировать. Один из способов частичной дезактивации заключается в пропускании через колонку с нанесенным жидким веществом небольшого количества амина. Лучший результат дает очистка колонки перед покрытием ее жидкостью для удаления всех следов загрязнений. Разработана методика очистки при помощи детергентов, щелочей и различных органических растворителей. Эта методика подробно приведена в гл. 1. [c.432]

В этом же разделе упомянем также ряд других, выполненных в разное время исследований советских химиков, результаты которых представляют интерес для понимания химических превращений терпепов п для разработки рациональных методов получения продуктов терпеноидного строения. Очень хороший метод ацетилирования терпеновых спиртов, таких как линалоол, терпннеол и другие, был предложен Б. И. Иса-гулянцем и Е. К. Смольяниново . [c.559]

ФЕРОМОНЫ ТЕРПЕНОИДНОЙ СТРУКТУРЫ Монотерпемовые спирты и их эфиры [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология