Карбкатион образование

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Образование карбкатиона возможно также непосредственно из алкана путем отщепления гидрид—иона под действием протонного центра или апротонного катализатора [c.93]

Продукт первичного р —распада — карбений ион РСН — мо ет снова крекироваться до образования более стабильных карбкатионов или углеводородов (после отдачи протона или присоединения электрона) [c.119]

В соединениях (И) атом галогена отличается исключительной подвижностью ч превосходит в этом отношении реакционную способность атомов галогена в галогеналкилах. Такую подвижность связывают с устойчивостью карбкатиона, образованного при отрыве галогена [c.101]

Предложено несколько механизмов образования карбкатиона один из них сводится к межмолекулярному гидридному переносу [c.14]

Для карбкатиона, образованного присоединением № к циклопропану, по расчетам Гофмана, наиболее выгодно (при условии, что длины связей СС остаются без изменения) следующее плоское [c.332]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Авторы предположили протекание реакции по карбоний-ионному механизму с образованием карбкатиона в результате отщепления гидрид-иона от молекулы исходного углеводорода [c.27]

Уменьшение концентрации карбкатиона приводит к снижению скорости диспропорционирования. Существует мнение, что на цеолитсодержащих катализаторах, в частности на мордените в катионзамещенных формах (Н, Мо, Са, 5г), диспропорционирование протекает за счет реакций трансметилирования [46]. По нашим данным, наиболее существенную роль играют отщепление и масс-межмолекулярный перенос С2-фрагментов [47]. Некоторые исследователи высказываются за механизм реакций по схеме конденсация - крекинг, т. е. без образования низкомолекулярных алкилирующих агентов [48]. [c.31]

Образование алкилсульфата является реакцией электрофильного замещения и протекает по правилу Марковникова. Поэтому сернокислотной гидратацией олефинов с числом углеродных атомов больше 2 могут быть получены только вторичные и третичные спирты. Лимитирующей стадией реакции является образование карбкатиона (I) в результате присоединения протона к молекуле олефина [c.219]

Первая из этих реакций является лимитирующей стадией изомеризации парафинового углеводорода, образование продуктов крекинга и диспропорционирования обусловлено протеканием реакций (II) и (III) в присутствии водорода карбкатион вступает еще в одну реакцию [c.37]

Реакции изомеризации нафтенов протекают пэ карбкатионному механизму 1231. Промежуточный продукт реакции — циклоолефин, образующийся в результате дегидрирования нафтена на металлическом участке катализатора. Циклоолефин мигрирует на кислотный участок носителя, где превращается в карбкатион. Реакции карбка-тиона ведут к образованию изомерного циклоолефина, в результате гидрирования которого на металлическом участке получается углеводород, изомерный исходному. Так, схему изомеризации циклогексана в метилциклопентан можно представить следующим образом (М —металлические участки катализатора, А —кислотные) [c.15]

В соответствии с механизмом, принятым для образования дифенилолпропана, можно легко объяснить и появление побочных продуктов. Так, реакция образования орто-пара-изомера дифенилолпропана представляется следующей. При действии карбкатиона ацетона замещается атом водорода в феноле, находящийся в орто-положении к гидроксильной группе. Образовавшийся через стадию ст-комплекса VI нестабильный третичный карбинол УП, отщепляя гидроксил, дает катион о-изопропенилфенола VHI. Этот катион реагирует со второй молекулой фенола и дает промежуточный продукт IX, который стабилизуется с образованием орто-пара-изомера дифенилолпропана X [c.90]

Образование орто-орто-изомера дифенилолпропана можно представить реакцией электрофильного замещения водорода, находящегося в орто-положении к гидроксильной группе в молекуле фенола, карбкатионом о-изопропенилфенола [c.91]

Третьим направлением превращения карбкатиона является отщепление протона с одновременным присоединением молекулы воды, приводящее к образованию важнейшего полупродукта [c.699]

Нафтеновые углеводороды при взаимодействии с протоном (Н+), кислотами Льюиса (L) или карбкатионами (R+) подвергаются разрыву связи С—С или С—Н с образованием соответственно карбениевых или олефиновых ионов. Для ароматических углеводородов наблюдается преимущественно присоединение протона к ароматическому ядру. Боковая углеводородная цепь циклических углеводородов при достаточной длине может образовать карбкатионы аналогично алифатическим углеводородам. [c.107]

Третичный карбкатион наиболее устойчив и не всегда способен к перегруппировкам. Поэтому протеканию перегруппировок может способствовать образование менее устойчивого, но более реакционноспособного вторичного карбкатиона [2]. Исходя из этого, переме- [c.15]

В работе [46] предложен механизм кислотно-катализируемой реакции раскрытия пятичленного кольца, который нашел подтверждение в работах других исследователей [47, 48]. Раскрытие кольца метилциклопентана происходит в результате прямого протонирования циклической структуры на кислотных участках катализатора. Первой стадией реакции является образование вторичного ациклического карбкатиона, который затем, в результате отщепления протона, превращается в гексен [c.26]

Образование ионов карбония подчиняется определенным правилам. Так, при взаимодействии протона с ациклическими олефинами нормального строения с большей вероятностью получается вторичный карбкатион [c.115]

Изомеризация парафиновых углеводородов в сверхкислотных средах происходит путем протонирования парафинового углеводорода по а-связи, при этом образуется неклассический карбониевый ион с двух-злектронной трехцентровой связью, последующее расщепление которого приводит к образованию обычного трехкоординированного карбкатиона и водорода [c.15]

Гидратация пропилена на сульфокатионите протекает через стадию образования промежуточного карбкатиона, взаимодействие которого с компонентами реак- [c.230]

Механизм действия кислотных катализаторов связан с образованием карбкатионов, которые инициируют реакцию. Галогениды и алюмосиликаты также обладают кислотными свойствами. Схема превращений в присутствии протонных кислот может быть описана уравнением [c.321]

Следующей стадией является стабилизация карбкатиона А, которая протекает параллельно по трем направлениям, хотя приводит к образованию продуктов, находящихся в равновесии друг с другом [c.369]

Поскольку образование С Н и требует высоких энергетических затрат, цепной распад карбкатионов прерывается до образования карбениевь[х ионов с числом углеродных атомов 3 — 5. [c.119]

Нафтеновые углеводороды являются более сильными органическими основаниями, чем парафины, поэтому присутствие их в сырье должно снижать возможность прямого присоединения карбкатиона по а-свяэи парафинов, которое ведет к образованию продуктов распада и циклических углеводородов. [c.34]

Согласно взглядам Ола [49], взаимодействие карбкатиона и молекулы парафинового углеводорода протекает через образование промежуточного пентакоординированного иона, который может расщепляться по нескольким вариантам [c.36]

Основываясь на схеме механизма, предложенной Лейбницем и Науманном, автор представляет процесс так протонирование ацетона (fei и k i — константы скорости прямой и обратной реакций), взаимодействие карбкатиона ацетона с фенолом и образование карбинола (константа скорости дегидратация карбинола с образованием карбкатиона п-изопропенилфенола (feg и k — константы скорости прямой и обратной реакций) и образование дифенилолпропана (константа скорости k . Протекание процесса через промежуточное образование карбинола доказывается следующим образом. Предполагая, что вследствие высокой реакционной способности концентрация карбкатиона п-изопропенилфенола мала и вскоре после начала процесса становится стационарной, автор, пользуясь методом стационарных концентраций, получил следующие уравнения для скоростей реакций [c.85]

Троотрицательностью серы по сравнению с кислородом. Обе реакции образования карбкатионов равновесны [c.93]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

Механизм изомерных превращений циклоалканов близок к механизму изомеризации алканов. В присутствии кислотных катализаторов при О—140 О процесс изомеризации сопровождается образованием карбкатионов [c.71]

При реакциях srop-бутилсульфатов сравнительно немнохъ легкой фракции и диметилгексанов образуется из-за высокого соотношения изобутана и н-бутиленов в реакционной зоне. Последнее наблюдается потому, что при низких температурах разложения бутилсульфата скорость образования бутена-2 относительно мала. Кроме того, вследствие высокого соотношения изобутана и бутена-2 карбкатионы С12+ и выше образуются лишь в небольших количествах эти тяжелые ионы, вероятно, дают к к легкую фракцию, так и диметилгексаны. [c.110]

В ходе опытов с продуктами первой стадии, где в качестве алкилирующего агента применяли изобутилен, важное значение имело взаимодействие высокомолекулярных олефинов с изобутаном. По-видимому, начальным актом всего процесса является протонирование тяжелых олефинов с образованием тяжелых изо-.алкильных карбкатионов. Эти карбкатионы в значительной мере подвергаются крекингу и дают главным образом карбкатионы и олефины С4—Сд. Очевидно, эти олефнны, в свою очередь, быстро Т1ротонируются, образуя новые карбкатионы. В результате переноса гидрид-ионов от молекулы изобутана или от углеводородов, растворенных в кислоте, получаются изопарафины С4—Сд. Очевидно, что тяжелая фракция и полимеры образуются в определенной мере в ходе второй стадии, но большая часть этих соединений появляется, по-видимому, на первой. [c.110]

Здесь Са+ — триметилпентильные или диметилгексильные катионы. Олигомеры (непредельные соединения) образовывались в незначительных количествах при быстром добавлении холодного раствора щелочи в алкилат, покидающий реактор [1]. Когда, однако, кислотную и углеводородную фазы после отстаивания разделяли декантацией, олефины почти не определялись. Для изобутилена особенно характерно образование карбкатионов С8+ и более тяжелых [5, б] такие карбкатионы, возможно, являются важными промежуточными соединениями, когда алкилирование ведут изобутиленом. [c.120]

Особенности протекания реакции расширения цикла, строение образующихся углеводородов ряда циклогексана, а главное стереохимический состав продуктов реакции — все это связано с конформационныыи особенностями исходных углеводородов, а также с закономерностями образования, устойчивостью и типом карбкатионов. Все эти факторы, хорошо известные для многих функциональных органических соединений, сохраняют свое значение и для углеводородов. [c.161]

Образование карбкатионов в пpli yт твии кислых галогенидов облегчается, если в системе имеется некоторое количество галоген-алкилов [c.242]