Муравьиная кислота диэлектрическая проницаемость

Влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св = 10,01) в водной среде, очень сильным рКв = 0,88 вереде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в среде жидкого аммиака и других протофильных растворителей совсем не проявляет основных свойств. [c.404]

В зависимости от природы растворителя величина /Сион трифенилхлорметана может изменяться в 10 раз. В протонных растворителях л1-крезоле и муравьиной кислоте, диэлектрическая проницаемость которых равна 11,8 и 58,5 соответственно,, трифенилхлорметан сильно ионизируется, но в первом из них только слегка диссоциирует. Высокая ионизирующая способность фенолов и карбоновых кислот приписывалась их возможности присоединять электронные пары, т. е. образовывать водородные связи между гидроксильной группой и ионом галогена. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью, но не обладающие свойствами АЭП, например ацетонитрил и нитробензол, почти не ионизируют трифенилхлорметан. В раст-ворителе-АЭП, диоксиде серы, при 0°С /Сион три(4-анизил)хлор-метана примерно в 5-10 ° раз выше, чем в нитробензоле при 25°С [151]. [c.78]

К таким жидкостям прежде всего относится вода. К этому классу относятся также жидкости, содержащие несколько гидроксильных групп глицерин, гликоль и др. Эти вещества и вещества, содержащие гидроксильные и аминные группы, имеют высокую диэлектрическую проницаемость при сравнительно низком дипольном моменте благодаря ассоциации их молекул в полимерные молекулы. Высокую диэлектрическую проницаемость имеют вода, глицерин, муравьиная кислота, аминокислоты и др. Жидкости этой группы хорошо смешиваются между собой. [c.221]

Ослабление силы кислот в уксусной кислоте обусловлено не только ее малой основностью, но и ее низкой диэлектрической проницаемостью. На это указывает то обстоятельство, что сила бромистоводородной кислоты больше, чем хлористоводородной, а также и то, что в муравьиной кислоте (диэлектрическая проницаемость равна 57), несмотря на ее еще более сильные протогенные свойства, галогеноводородные кислоты сильно ионизированы, даже при малых разбавлениях. В муравьиной кислоте, как в кислом растворителе, сильно диссоциированы также слабые основания. На такую роль диэлектрической проницаемости указывает близость констант диссоциации кислот, оснований и солей в уксусной кислоте (табл. 25). [c.280]

Образование водородных связей усиливает тенденцию к ионизации R—Х-связи, поэтому протонные растворители действуют на R—X более или менее ионизующим образом. Доходит ли дело до диссоциации, зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Так, уксусная кислота с ее довольно высокой кислотностью действует ионизующе, однако из-за низкой диэлектрической проницаемости (6,15) образуются лишь ионные пары, не подверженные атаке внешних нуклеофилов (см. разд. 4.2) главной реакцией является внутренний возврат ионной пары. Поэтому з ксусная кислота часто используется при изучении внутреннего возврата . В противоположность этому муравьиная кислота (диэлектрическая проницаемость 84) вызывает не только ионизацию, но и диссоциацию, так что внутренний возврат почти полностью подавляется [68]. [c.169]

Между сильными и слабыми электролитами существуют переходы, поскольку степень диссоциации в значительной мере зависит от концентрации. Переходную группу образуют соли тяжелых металлов, а также некоторые сильные органические кислоты лимонная, щавелевая, муравьиная. Особо слабыми электролитами являются вода, сероводородная, синильная, борная кислоты. Характер электролита зависит от его взаимодействия с растворителем. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее диссоциирует данная соль. Она может быть в воде сильным электролитом, а в ацетоне и в особенности в бензоле слабым. Напомним, что диэлектрические постоянные воды, ацетона и бензола соответственно равны 80, 21 и 2,3. Эта закономерность, установленная Нернстом и Томсоном в 1893 г., объясняется тем, что со-364 [c.364]

С большой диэлектрической проницаемостью (вода, безводная муравьиная кислота, диметилсульфоксид, диметилформамид и др.). [c.26]

Особенности ассоциации муравьиной кислоты, по-видимому, обусловливают резкое отличие ее физических свойств от свойств остальных карбоновых кислот. Так, диэлектрическая проницаемость муравьиной кислоты равна 57, а уксусной — только 6,0. [c.249]

Если к масляной или к уксусной кислоте добавлять муравьиную кислоту, то дифференцирующее действие ослабляется. Очевидно, дифференцирующее действие кислых растворителей на минеральные кислоты проявляется лишь в связи с низкой диэлектрической проницаемостью растворителей. [c.281]

Если в кислых растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в муравьиной кислоте (см. табл. 24), происходит выравнивание силы оснований, в кислых растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью происходит ослабление и некоторая дифференциация силы оснований. [c.354]

В муравьиной кислоте (е = 57) большинство оснований становится одинаково сильными, полностью диссоциированными. В уксусной кислоте (е = 6) большинство оснований превраш,ается в свою ионную форму но благодаря низкой диэлектрической проницаемости в ней происходит заметная ассоциация ионов. В результате основания имеют меньшую силу. [c.354]

Казалось, что эти условия будут осуществляться в муравьиной кислоте с диэлектрической проницаемостью, равной 57,0, но муравьиная кислота имеет большое ионное произведение (10" ). Это означает, что хотя муравьиная кислота имеет Ка , абсолютная величина все же очень велика. Это приводит к тому, что муравьиная кислота действует не только как кислый, но и как основной растворитель. Улучшения условий титрования можно достичь добавлением растворителей, снижающих ионное произведение среды. [c.447]

Молекулы диполярных протонных растворителей (муравьиная, серная кислоты, спирты, вода и др.) содержат атомы водорода, связанные с электроотрицательными атомами (О, 5, Ы), и способны к образованию водородных связей с акцепторами протонов. Они обладают высокой диэлектрической проницаемостью, за исключением ряда кислот. [c.33]

В то же время в среде безводной муравьиной кислоты, проявляющей ясно выраженные протогенные свойства и обладающей высокой диэлектрической проницаемостью (е = 57,9)-, все основания (за редким исключением) являются сильными. [c.405]

Муравьиная кислота, несмотря на более сильные протогенные свойства по сравнению с уксусной кислотой, почти не ослабляет силу минеральных кислот, так как обладает высокой диэлектрической проницаемостью. [c.405]

Сопоставление значений рК некоторых электролитов в муравьиной, уксусной и пропионовой кислотах показывает, что сила электролитов в ряду протогенных растворителей одной химической природы линейно зависит от обратной величины диэлектрической проницаемости их. [c.405]

Основания в муравьиной кислоте, растворителе, имеющем ясно выраженные протогенные свойства и высокую диэлектрическую проницаемость, за редким исключением хорошо диссоциированы (р/Св 1) (табл. 2). [c.26]

Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Например, протогенные растворители — муравьиная и уксусная кислоты — значительно различаются величинами диэлектрической проницаемости (муравьиная кислота — 57, уксусная кислота — 6). Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьиной. [c.33]

В соответствии с меньшей основностью муравьиной кислоты энергия сольватации протона значительно меньше, чем в воде. В то же время, благодаря сравнительно высокой диэлектрической проницаемости, энергия сольватации катионов лишь незначительно меньше, чем энергия гидратации. Благодаря высокой диэлектрической проницаемости и малой основности муравьиной кислоты энергия сольватации аниона хлора выше, чем в воде и спиртах. [c.328]

Интересно сопоставление силы аминов в воде и уксусной кислоте, с одной стороны, и в воде и муравьиной кислоте, с другой. Хотя вода — более слабая кислота, чем уксусная, но амины в воде — более сильные электролиты потому, что диэлектрическая проницаемость воды значительно выше, чем уксусной кислоты. В то же время Б муравьиной кислоте, диэлектрическая проницаемость которой немногим уступает величине этого свойства у воды, на первый план выступают химические особенности растворителя, и сила аминов в этой кислоте значительно превышает силу в воде. В полном соответствии с положением о роли химических факторов в определении силы кислот, повышение кислотности растворителя (муравьиной килоты) ведет к нивелированию силы аминов по сравнению с водными растворами. [c.55]

Вместе с тем дифференцирующее действие неводных растворителей зависит от таких факторов, как структура молекул, наличие в их составе групп, способных к образованию водородных связей, величин диэлектрической нроницаемости и др. Так, муравьиная кислота, имеющая высокую диэлектрическую проницаемость (е = = 57), значительно повышая основность растворенных в ней оснований, одновременно уравнивает ( нивелирует ) их силу, тогда как уксусная кислота, диэлектрическая проницаемость которой гораздо меньше (е = 9,5), в заметной степени их дифференцирует. [c.158]

Значения р/<дисс, приведенные в таблице, подтверждают многое из того, о чем шла речь выше. Сила кислот в кислотных растворителях действительно меньше, чем в воде. Это обстоятельство позволяет уверенно связать ослабление кислот с химическими свойствами растворителей, поскольку даже в муравьиной кислоте, характеризующейся диэлектрической проницаемостью (ДП = 56), не намного уступающей воде (ДП = 78), те из кислот, которые в воде являются сильными, переходят в разряд слабых. Так, /Сднсс Н2504 равна 0,1. [c.60]

Титрование кислот в неводных растворителях. Сильные минеральные кислоты титруются в среде муравьиной, уксусной и других кислот. Для титрования слабых кислот требуются растворители, обладающие протонакцепторными свойствами и имеющие небольшую константу автопротолиза. Желательна также высокая диэлектрическая проницаемость растворителя. Такими растворителями являются, например, этилендиамин, пиридин, [c.217]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Муравьиная кислота представляет собой смешивающуюся с водой бесцветную жидкость (т. пл. 8, т. кип. 101 С) с высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 56 при 25°С) и очень резким запахом. Ее собственная электролитическая диссоциация характеризуется ионным произведением [НСООН+] [НСОО"] = 5 10- , а растворенная в ней НСЮ редет себя, как сильная кислота (/С = 5-10- ). В парах муравьиной кислоты имеет место димеризация по схеме 2НС00Н (НСООН)г + 14 ккал за счет образования водородных связей (между гидроксильными водородами и карбонильными кислородами). Присутствие в молекуле муравьиной кислоты (К = = 2- 10- ) при одном и том же атоме углерода связей С—Н и С = 0 ведет к тому, что она (подобно альдегидам) является сильным восстановителем. Соли ее (м у-равьинокислые, или формиаты), как правило, легкорастворимы. Интересно, что Сг(НСОО)г способен, по-видимому, существовать в двух формах — синей мономолекулярной и красной бимолекулярной. Разбавленный (1—1,5%) водный раствор НСООН под названием муравьиный спирт употребляется для втираний при лечении ревматизма. [c.562]

Предположение Плескова (см. гл. VIII) оправдывается по отношению к растворителям с высокой диэлектрической проницаемостью и резко отличной от воды основностью (аммиак и муравьиная кислота), однако нельзя распространить этот результат на другие растворители без экспериментальной проверки. [c.417]

При титровании в уксусной кислоте (вследствие ее низкой диэлектрической проницаемости) возникают большие солевые ошибки, даже при небольшой концентрации солей они достигают нескольких единиц рЛГ. Поэтому значительный интерес представляет применение кислых растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. В работе совместно со Шкодиным и Дзюбой мы показали большие преимущества муравьиной кис лоты (8 = 57) как среды для титрования по сравнению с уксусной кислотой. В этой среде значительно лучше, чем в уксусной кислоте, титруются амфотерные основания, константы основности которых в воде имеют порядок Ю —10 1 (например, кофеина, теобромина, мочевийы). [c.452]

Влияние размера молекулы на диэлектрические свойства отчетливо видно на примере органических кислот, содержаш,их весьма полярную группу СООН. Низшие их представители сильно диссоциируют в воде, тогда как кислоты, содержащие большое число атомов углерода, в воде не диссоциируют и применяются как диэлектрики. Пример такого диэлектрика — канифоль, пред-ставляю1 ая собой главным образом свободную абиетиновую кислоту (С19Н29СООН). Диэлектрическая проницаемость канифоли 3,9, тогда как у муравьиной кислоты НСООН она равна 62. [c.64]

В стеклообразном состоянии ориентация молекул или звеньев высокомолекулярных соединений под влиянием электрическо--го поля в большинстве случаев незначительна, так как поч ш все молекулы закреплены и между ними действуют максимальные по величине межмолекулярные силы. У материалов в это.м состоянии хорошие диэлектрические свойства, в чем можно убедиться на примере простейших веществ. У этилового спирта (е— = 25,8 в нормальных условиях) при —172° С (когда он находится в твердом состоянии) диэлектрическая проницаемость 3,1. Муравьиная кислота при —187° С имеет е = 2,4, тогда как при/ 15° С 6=62. [c.67]

Сольватные оболочки экранируют электрические заряды ионов и препятствуют их взаимодействию тем сильнее, чем больше диэлектрическая проницаемость е растворителя (см. гл. IV, 6). Поэтому электролитическая диссоциация веществ возможна лишь в растворителях, характеризующихся высокими значениями е в диметиловом эфире (21), в этаноле (27), в муравьиной кислоте (58), в воде (81), в циановодороде (95) и др. В растворителях с низкой диэлектрической п 5оницаемостью — типа хлороформа [c.154]

Растворители можно подразделить на ионизирующие, в которых молекулы распадаются на ионы, и неионизирующие. В ионизирующих растворителях образуются прочные сольваты с дипольными молекулами растворителя. Эти растворители имеют большую диэлектрическую проницаемость (табл. 16). К ним относятся вода, формамид, жидкий аммиак, двуокись серы, сероводород, муравьиная кислота, метанол, этанол, пиридин н др. Неионизирующие растворители имеют малую диэлектрическую проницаемость, например, хлороформ, бензол, гек- [c.64]

В уксусной кислоте минеральные кислоты дифференцированы по силе, а в среде муравьиной кислоты эти кислоты хорошо ионизированы, что в значительной степени является следствием высокого значения диэлектрической проницаемости муравьиной кислоты. Очень слабые в воде основания (р/Св>Ю—14) в среде уксусной кислоты также дифференцированы 54, 60] по силе (рис. 2), в то время как в муравьиной кислоте большинство оснований имеет рКв 1. Исследование диссоциации кислот в монохлоруксус-ной (е = 20), трихлоруксусной (е = 4,5) и масляной (е = 2,4) кислотах также показало, что дифференцирующее действие кислот [c.33]

Применимость стеклянных электродов в неводных растворах может быть ограничена неполноценной функцией и иногда высоким сопротивлением среды. Несмотря на эти трудности, стеклянные электроды оказались удовлетворительно функционирующими в органических растворителях с диэлектрической проницаемостью, равной 2,3 [131]. Ликкен [132, 133] успешно применил стеклянные электроды в бензин-изопропиловом спиртовом растворителе после насыщения стеклянной поверхности водой. Промывание электрода водой после погружения его в неводную среду может полностью восстановить электродную функцию. В случае употребления стеклянных электродов в этанол-водных смесях, содержащих менее 90 вес.% этанола, трудности невелики [65, 134]. При высоких концентрациях этанола или ацетона в воде обнаруживаются некоторые сокращения линейного участка кривых Е—pH, а также и изменения потенциала во времени. В 40% растворе спирта теоретический наклон сохраняется при pH 3—9,5, но в 50 и 70%-ном спирте отклонения наступают при pH 7 и 8, соответственно [105, 106]. В метаноле потенциал стеклянного электрода стабилен [135]. Более того, стеклянный электрод обладает удовлетворительной водородной функцией в перекиси водорода [136], а также функцией иона дейтерия в тяжелой воде [137, 138]. Он способен также показывать правильные результаты в муравьиной [139], в уксусной [ПО, 140] кислотах, хотя в первой наблюдается постепенная потеря функции. Практически удовлетворительные результаты получаются в ацетонитриле [142, 143] , хинолине и пиридине [145], а также в диметилформамиде [146]. [c.287]