Электродная функция

Рис. 98. Электродная функция стеклянного электрода ЭСЛ-43-07

Методом построения градуировочного графика определяют следующие основные параметры электрода 1) область прямолинейной концентрационной зависимости потенциала 2) угловой коэффициент наклона прямой = /(рс,) — крутизну электродной функции (5) 3) коэффициенты селективности относительно различных ионов 4) время отклика электрода, т. е. время достижения равновесного или стационарного потенциала. [c.112]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Ионы аммония регистрируются ионоселективным электродом, причем величина аналитического сигнала пропорциональна концентрации мочевины. Время отклика электрода составляет около 25 с, а электродная функция линейна в диапазоне от 10 до 10 моль/л с наклоном 50 мВ. В качестве электрода для определения мочевины можно использовать покрытый уреазой СОг-электрод, чувствительный к карбонат-ионам после их превращения в диоксид углерода. Реакцию контролируют и с помощью других электродов аммоний-селективного жидкого мембранного электрода, ННз-чувствительного электрода после превращения аммония в ам1 иак, карбонатного жидкого мембранного электрода и т.п. [c.216]

На рис. 6.10 приведены градуировочные графики для стеклянного электрода, полученные при различных температурах. Все прямые на этом рисунке пересекаются в одной так называемой изопотенциальной точке. Если известны температура анализируемого раствора и изопотенциальная точка, то можно ввести соответствующую поправку, что обычно и делают при измерении pH. Однако при работе с ионоселективными электродами изопотенциальная точка, как правило, не известна и находится за пределами градуировочного графика, что увеличивает ошибку, связанную с корректировкой электродной функции. Причиной такой ошибки может быть, например, противоположное смещение потенциалов электрода сравнения и индикаторного электрода. В связи с этим прямые потенциометрические измерения следует проводить при постоянной температуре. [c.221]

Основная электродная функция выражает обратимость данного мембранного электрода- относительно основного потенциалопределяющего иона, В зависимости от ряда факторов эта функция сохраняется в определенном диапазоне концентраций определяемого компонента. Графически = Е( п а ) представляет собой прямую линию с наклоном, отвечающим теоретическому значению предлогарифмического коэффициента или иногда отклоняющимся от него. [c.45]

Селективность связана с обратимостью мембранного электрода относительно посторонних ионов и характеризует отклонение от основной электродной функции. Величина [c.45]

Наличие двух членов в логарифмическом выражении уравнения (41) определяет две основные характеристики мембранного электрода основную электродную функцию мембраны и селективность (или степень селективности). [c.107]

Таким образом, один и тот же ИСЭ может оказаться селективным к разным ионам и в тем большей степени, чем больше их коэффициенты влияния на электродную функцию. Это значит, что электродная селективность по отношению к некоторому иону Y+ будет тем больше, чем больше избирательность обменного поглощения этого иона материалом мембраны и чем он более подвижен в мембране. [c.526]

Для практического применения стеклянного электрода с целью измерения pH или рМ необходимо знать его электродные характеристики область Н+- или М+-функций коэффициенты А /АрН или А /АрМ, которые в пределах сохранения электродной функции равны или близки д —значение э.д.с. гальванического элемента, включающего стеклянный электрод, в растворе с pH = О (или рМ = 0). [c.579]

Основная проблема, возникающая при использовании мембранных электродов в качестве индикаторных, — их избирательность (селективность). В идеальном случае электродная функция зависит только от ионов Ме " . Однако подобрать такую мембрану, через которую проходят только эти ионы, почти невозможно. Как правило, через мембрану проходят (и поэтому влияют на потенциал) также другие ионы. Селективность электрода принято количественно оценивать с помощью коэффициента селективности. Для этого зависимость потенциала от находящихся в растворе ионов показывают так [c.265]

Пределы концентрации ионов, в которых электродная функция большинства ионселективных электродов подчиняется уравнению Нернста, находятся обычно в интервале от 1 Af до 10 М. [c.470]

Для определения ионов калия при контроле вакуум-карбонатной сероочистки применяют длительный и трудоемкий метод в основе его — образование труднорастворимого соединения ионов калия с тетрафенилборатом натрия с последующим расчетом содержания ионов калия по количеству образовавшегося осадка [1]. В последнее десятилетие широкое развитие получил новый физико-химический метод анализа растворов ионометрия, или потенциометрия с ионоселективными электродами [2—4]. Для измерения активности ионов калия в водных растворах промышленность выпускает пленочный мембранный электрод ЭМ-К-01 [5]. (К работе его готовят по прилагаемому паспорту, а затем проверяют электродные функции градуировкой по контрольным растворам.) [c.23]

Но полученным данным строят зависимость Е = f (pH), определяют градиент электродной функции АЕ/АрН (теоретическое значение 59 мВ на единицу pH) и экстраполируют данную линейную зависимость на всю шкалу pH. [c.201]

Если произведение активностей ионов и СГ в анализируемом растворе превышает данную величину, то сульфид серебра на поверхности мембраны превратится в хлорид серебра, что приведет к изменению электродной функции от медной к хлоридной. Электрод можно вернуть в первоначальное состояние, выдержав его в растворе с высокой концентрацией аммиака, который удаляет хлорид серебра из загрязненного медного ионоселективного электрода. [c.199]

Первым. жидким мембранным электродом был предложен Са " -сепективный электрод на основе додецилфосфата кальция в диоктилфталате. Электродная функция сохраняется в пределах 10 - 10 А1. Коэффициенты селективности составляют 10 4 к ионам Na+, К+, N4 и 1,4-10-2 к Мд2+. Другой электрод на основе ди-2-этилгексилфосфата кальция в толуоле отличается высокой стабильностью и функционированием в более ши-рокой области pH. [c.55]

Изучена возможность получения мембранного электрода с НСОз-функцией на основе тридециламина в С1 -форме (R3NH I) в смеси растворителей дибутилфталата и хлорбензола. Электродная функция сохраняется в растворах, содержащих [c.56]

Однако определение концентрации бромид-ионов непосредственно по величине Е затруднено тем, что значение Е зависит от ионной силы раствора и ряда других факторов и не всегда известно, а крутизна электродной функции Ь не соответствует строго теоретическому значению д = 2, НТ1Р. Кроме того, значения Ь и особенно Е со временем могут меняться. Поэтому для определения концентрации бромид-ионов с помощью бромид-селективного электрода последний вначале градуируют по стандартным растворам бромида калия при выбранной постоянной ионной силе раствора, строя градуировочный график в координатах —1д Такой график должен представлять [c.244]

Основная электродная функция выражает обрагимость мембранного электрода относительно основных потенциалопределяющих ионов. В зависимости от ряда факторов эта функция сохраняется в некотором диапазоне концентраций определяемого компонента. Графически Е = 1 (1па,) представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом наклона, равным во многих случаях теоретическому значению RT ZiF (или при переходе к десятичным логарифмам 1п 10 ЯТ111р). К таким мембранам относятся стеклянные (функционирующие как pH-, так и рМа-электроды), кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются электроды с так называемой неполной функцией , зависимость потенциала которых от 1па, также линейна, но угловой коэффициент этой зависимости ниже нернстовского значения. [c.107]

Степень селективности связана с обратимостью мембранного электрода относнтельно посторонних ионов п характеризует отклонение от основной электродной функции. [c.107]

Электрод обнаруживает основную электродную функцию по отношению к фторид-иону в широких пределах изменения его активности. Электродный потенциал незначительно меняется во времени, на измег нение активности фторид-ионов в растворе электрод реагирует доста-точно быстро при концентрации >10" М — в течение 2—3 с, в более разбавленных растворах — несколько медленнее. Электрод на основе ЬаРз обладает уникальной селективностью. Определению не мешают даже 1000-кратные избытки С , Вг-, ЫОз , 50з , 8042- и др. Все же [c.120]

Потенциал второго электрода должен зависеть от активности определяемых ионов в его ионопроводящей фазе (растворе). Такие электроды именуют индикаторными электродами, а зависимость их потенциала от активности ионов — электродной функцией. [c.263]

Материал мембраны может быть либо жидким, либо твердым. Наиболее часто применяют мембраны из специального стекла. Толщина мембраны порядка 0,1 мм. При соприкосновении с водным раствором поверхность стекла до глубины около 10" мм превращается в гидратированный гель. Натриевые ионы геля способны обмениваться с находящимися в растворе ионами гидроксония. Через негидратирован-ный слой стекла ионы гидроксония все же проходить не могут. Однако оказывается, что через этот слой передаются заряды и возникает мембранный потенциал. Для образования разности потенциалов неважно, какими ионами и каким образом через мембрану передаются заряды, важно, что они передаются. Но так как заряды первоначально принадлежали ионам гидроксония, электродная функция стеклянного электрода зависит от pH в растворе 2 [c.265]

В этом случае зависимость Е от 1 д представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом 2,303КТ/пЕ. К таким электродам с идеальной электродной функцией относятся кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются также электроды с неидеальной электродной функцией, зависимость потенциала которых от 1 а линейная, но угловой коэффициент ниже нернстов-ского значения. [c.177]

ТО зависимость Е от 1 а также можно выразить с помощью выражения типа (6.12), но потенциал электрода в этом случае будет зависеть от активности мешающего иона (и опять-таки с нернстов-ским наклоном электродной функции). [c.177]

Жидкая фаза мембраны должна быть нерастворимой в воде и иметь низкое давление паров, так как в случае высокой растворимости или летучести органического растворителя, растворенный в нем ионит будет выделяться в виде твердой фазы, что ведет к потере электродной функции. Растворитель, даже если он почти не смешивается с водой и имеет низкую летучесть, должен также обладать высокой вязкостью для предотвращения его диспергирования в анализируемом растворе, иначе мембрана не будет иметь достаточную долговечность. Указанным требованиям отвечают многие органические растворители, обладающие сравнительно большой молекулярной массой и низкой диэлектрической проницаемостью деканол, диоктилфенилфосфат, дифениловый эфир, дибензиловый эфир, о-нитрофенил-н-октиловый эфир и др. Следует заметить, что требования, которым должен удовлетворять растворитель, не всегда можно определить однозначно, поскольку природа растворителя оказывает заметное влияние на перенос ионов через границу раздела водный раствор/органическая фаза. [c.202]

В качестве активных компонентов мембран для определения нитрат-ионов используются также четвертичные аммониевые и фосфониевые соли. Электроды характеризуются крутизной электродной функции, близкой к теоретической, в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. Коэффициенты селективности по отношению к ионам СГ, NO2 , 804 не превышают 10 . Ионообмен-ники на основе солей тетраалкиламмония находят применение для изготовления хлоридных электродов. В качестве органического катиона в них используется диметилдистеариламмоний. Электроды можно применять для измерения активности ионов хлора в присутствии сульфид-ионов, которые оказывают значительное влияние на показания твердых хлоридных электродов. Основные [c.204]

Для определения ионных ПАВ применяют твердоконтактные ИСЭ с графитовым или серебряным токоотводом, покрытым пленкой поливинилхлорида, пластифицированного дибутил-, диоктил-фталатом или нитрофенилоктиловым эфиром. В качестве элек-тродно-активных веществ в них используются ионные ассоциаты метилового зеленого, тетрадециламмония или цетилпиридиния с додецилсульфатом. Для таких электродов в растворах ПАВ характерны как анионная, так и катионная функции. Линейность электродной функции на ионные ПАВ наблюдается в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л при pH 2-10. [c.209]

Смотреть страницы где упоминается термин Электродная функция: [c.45] [c.53] [c.238] [c.113] [c.114] [c.115] [c.121] [c.176] [c.3] [c.4] [c.8] [c.10] [c.11] [c.11] [c.22] [c.586] [c.114] [c.35] [c.97] [c.203] [c.192] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология