Муравьиная кислота ассоциация

Наиболее типичным проявлением водородной связи является ассоциация карбоновых кислот. На рис. ХХП.8 показана структура димера муравьиной кислоты. [c.492]

Водородная связь возникает между молекулами органических соединений, содержащих группы —ОН и —NH2. Примерами могут служить спирты и карбоновые кислоты. Ассоциация молекул за счет водородных связей приводит к тому, что спирты н карбоновые кислоты имеют более высокие температуры кипения, чем соответствующие им альдегиды, между молекулами которых водородные связи не образуются. Наличием водородных связей объясняется образование димеров муравьиной и уксусной кислот в парах [c.130]

К таким жидкостям прежде всего относится вода. К этому классу относятся также жидкости, содержащие несколько гидроксильных групп глицерин, гликоль и др. Эти вещества и вещества, содержащие гидроксильные и аминные группы, имеют высокую диэлектрическую проницаемость при сравнительно низком дипольном моменте благодаря ассоциации их молекул в полимерные молекулы. Высокую диэлектрическую проницаемость имеют вода, глицерин, муравьиная кислота, аминокислоты и др. Жидкости этой группы хорошо смешиваются между собой. [c.221]

Ассоциация в полимеры типична для кислот с малым молекулярным весом — преимущественно для муравьиной кислоты и в небольшой степени для уксусной кислоты. Остальные карбоновые кислоты ассоциированы в димеры. [c.249]

Особенности ассоциации муравьиной кислоты, по-видимому, обусловливают резкое отличие ее физических свойств от свойств остальных карбоновых кислот. Так, диэлектрическая проницаемость муравьиной кислоты равна 57, а уксусной — только 6,0. [c.249]

В муравьиной кислоте (е = 57) большинство оснований становится одинаково сильными, полностью диссоциированными. В уксусной кислоте (е = 6) большинство оснований превраш,ается в свою ионную форму но благодаря низкой диэлектрической проницаемости в ней происходит заметная ассоциация ионов. В результате основания имеют меньшую силу. [c.354]

Эти результаты свидетельствуют о том, что муравьиная кислота ассоциирована в парах (поэтому теплота ассоциации частично компенсирует затрату энергии на парообразование), а этиловый спирт ассоциирован в жидкой фазе (поэтому увеличивается расход теплоты на парообразование). [c.119]

Склонны к ассоциации жидкий аммиак, спирты, органические кислоты и другие соединения. Муравьиная кислота, например, и в парах существует в виде димера [c.105]

К нему относится имеющая большое значение водородная связь. Эта связь осуществляется, в частности, при ассоциации карбоновых кислот. На рис. XVI.5 показана структура комплекса двух муравьиных кислот (НСООН)2. Атомы водорода, находящиеся между двумя атомами кислорода, осуществляют связь с чужим кислородом с энергией 14 ккал (58,8 кДж). Подобные связи атом водорода может давать также с азотом и галоидами. Водородная связь, например, определяет устойчивость комплексов фтористого водорода. Для разрушения комплекса (HF)e на шесть молекул НР требуется затратить 40 ккал/моль (168 кДж/моль), т. е. 6,7 ккал (28,1 кДж) на одну водородную связь. Водородная связь определяет структуру и прочность многих твердых тел. [c.341]

Область применения вириального разложения определяется сходимостью ряда. При высоких давлениях, в критической области, для жидкости оно расходится. Уравнение полезно при малых н умеренных давлениях. Однако следует отметить, что при сильно выраженной неидеальности пара, в системах с химическим взаимодействием компонентов в паре, сильной ассоциацией (например, системы, включающие уксусную или муравьиную кислоты), вириальное разложение может расходиться даже при малых давлениях. К подобным системам уравнения (П. 13), (П. 14) применять не следует. [c.29]

В этом случае положение полосы либрационных колебаний молекул HjO (D2O) в жидкой фазе — около 700 (525) см [105, 175, 257, 262, 366, 394, 411], во льду — около 830 (635) [300], а в различных кристаллогидратах — около 350—500 см [86, 190, 217, 292, 363]. Расчет частот либрационных колебаний крупных ассоциаций из молекул воды и тем более льда (см. гл. III, п. 4) представляет целый ряд трудностей. Исходя же из значений частот либрационных колебаний воды в кристаллогидратах, легко оценить силовую постоянную угла Ку, которая оказывается равной (3 -ь 8) 10 см . Такого же порядка была найдена силовая постоянная угла при водородной связи и для димера муравьиной кислоты [136]. Суммируя этот более чем скромный ассортимент оценок величины Ку, следует заключить, что при слабых водород- [c.43]

Вариант программы с расчетом фазового равновесия по методу Чао и Сидера [151, 152] применялся при проектировании установок для получения этилена, установок газофракционирования, установок алкилирования. Вариант для нефтяных смесей (фазовое равновесие по Максвеллу [153] или Ашворту [154]) применялся при проектировании установок АВТ, вторичной перегонки бензина и т. д. Вариант для сильно неидеальных смесей (фазовое равновесие по Вильсону [155] с ассоциацией в паровой фазе [156]) использовался для проектного расчета трехколонного ректификационного комплекса с рециклом и двумя уровнями давления, предназначенного для разделения на компоненты азеотропной смеси уксусная кислота — муравьиная кислота — вода. [c.258]

При возникновении водородной связи расстояния между атомами (табл. 1-8) будут иными, чем в рассмотренных выше случаях. Необходимо отметить, что такие связи могут образоваться, когда расстояния между атомами не слишком велики (<ЗА). При ассоциации двух молекул муравьиной кислоты общая длина О—Н—0 составляет 2,73 А. При ковалентной связи атомов водорода и кислорода расстояние между ними 1,07 А. Следовательно, расстояние атома водорода от атома кислорода, присоединенного водородной связью, 1,64 А. [c.25]

Первый вопрос, который возникает, относится к положению атома И. Расположен ли он в структурах а и б посредине линии О. .. О, как это предполагалось вначале, или же он находится столь близко к одному из атомов, что мы вправе различать два типа звеньев, показанных на рис. 13.1 До недавнего времени не существовало удовлетворительного экспериментального метода определения точного положения атомов водорода (их вклад в рассеяние рентгеновских лучей и электронов слишком мал, чтобы таким путем можно было точно определить их положение). Оставалось обратиться к инфракрасным спектрам и к спектрам комбинационного рассеяния. Если бы оказалось, что характеристическая частота колебания в направлении вдоль связи (валентного колебания) не сильно меняется при ассоциации, то можно было бы с уверенностью сказать, что сама связь при этом также изменяется не сильно. Во многих случаях это действительно было обнаружено. В мономере муравьиной кислоты в газовой фазе частота валентных колебаний О—Н равна 3570 сл", а в димере (см. рис. 13.1,6) она равна 3110 см К Это уменьщение частоты недостаточно велико, чтобы можно было говорить о существенном изменении харак-тера связи. Но оно хорошо согласуется с небольшим увеличением длины связи, от 0,98 А в мономере до 1,04 А в димере [86]. В кристалле льда такое увеличение еще меньше от 0,96 до 1,00 А. Поскольку в последнем случае расстояние О. .. О равно приблизительно 2,76 А, это значит, что одно из расстояний О—Н почти равно длине нормальной связи О—Н, но другое гораздо больше (примерно на 0,8 А). [c.366]

В случае ассоциации Ф тоже должно оставаться постоянным, а общий объем должен уменьшаться, так что разность Mv — 2 должна оказаться меньше Ф. Таким образом, если получается Ф меньше,-чем Ф, например, в случае муравьиной кислоты Ф = 15,5, то это указывает на ассоциацию рассматриваемой жидкости. [c.26]

Тип ассоциации зависит от числа эффективных связей, которые могут быть образованы одной молекулой. Если число связей равно единице, то ассоциация сводится к образованию бимолекулярных комплексов. Если число связей равно двум (вода, спирты, фтористый водород), то ассоциированные комплексы могут образовываться в виде замкнутых колец или в виде открытых цепей. Этот случай ассоциации, повидимому, имеет место у муравьиной кислоты, уксусной кислоты и некоторых других органических кислот. Так, например, по данным электронографического исследования димер муравьиной кислоты имеет следующую структуру [2] [c.150]

Заметная ассоциация молекул наблюдается в некоторых случаях и в парах, например муравьиной кислоты. [c.173]

Дифференцирующее действие протогенных и протофильных растворителей также связано с низкими значениями диэлектрических проницаемостей, обусловливающих ассоциацию ионов. Например, минеральные кислоты, дифференцирующиеся по силе в безводной уксусной кислоте (е=6,18), не дифференцируются в среде муравьиной кислоты (8=56,1), оставаясь сильными. Столь характерное различие в поведении одних и тех же кислот в растворителях одной и той же природной группы может быть обусловлено различными значениями диэлектрической проницаемости уксусной и муравьиной кислот. [c.180]

Расположение кривых, относящихся к различным температурам водных растворов НСООН, показывает, что в парах растворов, с увеличением количества воды и с повышением температуры испарения, коэффициент ассоциации А, следовательно и число сложных частиц, уменьшается. При 60° точка равного относительного количества простых и двойных молекул муравьиной кислоты Л (Л = 1.5) отвечает раствору, содержащему 65°/о кислоты. При 80° она перешла к 78 /о- [c.294]

Сравнение кривых и с, показывает, что в смеси паров уксусной кислоты и воды (с ) характер изменений, связанных с переменой температуры и крепости растворов, в общем мало отличен от явлений, наблюдаемых в парах муравьиной кислоты с водой. Различие состоит только в том, что в парах растворов одинакового содержания кислоты степень ассоциации пара уксусной кислоты для той же температуры раствора больше, чем степень ассоциации паров муравьиной кислоты. В соответствии с этим в смесях уксусной кислоты и точка равного числа простых и сложных частиц в парах смещена в сторону более слабых растворов. [c.294]

Нам представляется, что ассоциация низших членов ряда возникает в основном благодаря силам водородной связи, как это и было показано на основе электронографии паров муравьиной кислоты [87] (рис. 19). [c.51]

Это достаточно явно следует из хода кривых, показывающих уменьшение степени ассоциации для первых трех членов ряда (рис. 18). Что же вызывает новое увеличение степени ассоциации и, одновременно, вязкости расплавов и температур плавления жирных кпслот с повышением молекулярного веса, начиная с муравьиной кислоты [c.52]

На рисунке I приведены кривые потенциометрического титрования ряда изученных соединений. Наклон кривых титрования некоторых фенолов (кривые 34, 36, 39) и особенно муравьиной кислоты (кривая 1) в буферной области более крутой, чем для других исследованных соединений. Такое явление наблюдается и в ряде других растворителей [10—12] и объясняется ассоциацией молекул растворенного вещества. Скачки потенциала во всех случаях четкие, и ошибки количественных определений не выше 1%. [c.168]

Из кислот гомологов уксусной кислоты наиболее ассоциированной жидкостью при обычных условиях является муравьиная кислота. Наименее ассоциированы изомасляная и изовалериановая кислоты, которые из-за малой ассоциации имеют значительно более низкие температуры замерзания и кипения, чем нормальные кислоты. [c.12]

Ассоциация молекул и образование водородных связей. Поскольку атомы водорода ведут себя так, как будто обладают избыточным зарядом, молекулы полярных веществ стремятся к образованию ассоциаций за счет так называемых водородных связей. Тенденция к образованию таких ассоциаций снижается по мере уменьшения электроотрицательности составляющих атомов. Ионы фтора обладают наиболее сильным отрицательным зарядом, поэтому, например, фтороводо-род образует прочные ассоциативные связи как в жидкой, так и в паровой фазах. Формула газообразного фтороводорода при нормальных условиях (НР)б. Пары уксусной и муравьиной кислот при температуре, немного превышающей их точку кипения при атмосферном давлении, бимолекулярны. Степень ассоциации молекул можно определить спектроскопически. Константы химического равновесия для димеризации установлены однозначно. Данные о них представлены в задаче 1.11. Наиболее ярко тенденция к димеризации проявляется у карбоновых кислот в то же время спирты, эфиры, альдегиды и другие вещества при нормальных давлении и температуре также стремятся к ассоциации в значительной степени. Снижение этой тенденции наблюдается при уменьшении давления и концентрации, а также при повышении температуры. Классификация молекул, которые стремятся к ассоциации путем образования водородных связей, выполнена Эвеллом и др. [278]. [c.35]

И-7. При распределении муравьиной кислоты между этиловым эфиром [В) и водой (Л) концентрации в водной фазе 0,02 моль/л соответствует равновесная концентрация в эфире 0,00746 моль/л (18° С). Рассчитать равновесную концентрацию муравьиной кислоты в эфире, если в водной фазе (npii концентрации 0,02 моль/л НСООН) присутствует 0,02 моль/л муравьинокислого натрия. Константа диссоциации НСООН в водном растворе равна 1,76-Ю". Принять коэффициент распределения недиссоциированных молекул кислоты постоянным. Ассоциация в органической фазе отсутствует. Ответ [c.664]

Только в парообразном состоянии или при растворении в полярных растворителях происходит распад на отдельные молекулы. Полный распад происходит часто только при высокой температуре так, уксусная кислота в парах распадается на отдельные молекулы только при 280°. Бриглеб (О. Briegleb, 1930) вывел формулу для кон-етанты закона действия масс, приняв, что образуются только двойные молекулы и их образование подчиняется этому закону. Он рассмотрел случаи, когда происходит квадрупольная или цепная ассоциация,— первая при убывании, вторая при возрастании молекулярной поляризации с концентрацией. Для камфоры, сложного борниолового эфира муравьиной кислоты и борнеола, растворенных в бензоле, оказалось, что константы, вычисленные при различных концентрациях, в первых двух случаях возрастают, а в последнем — убывают. [c.71]

На сольватацию ионов существенное влияние оказывает характер межмолекулярных взаимодействий. В случае диполярных апротоппых молекул даже сильные возмущения за счет ион-молекулярных взаимодействий локализуются только в ближнем окружении, в то время как в случае гидроксилсодержащих соединений они распространяются на дальнее окружение по цепочке межмолекулярных водородных связей [36]. Поэтому числа дальней сольватации в метиловом спирте и муравьиной кислоте (цепочечная ассоциация) больше, чем в этиловом и н-бутиловом спиртах, уксусной кислоте (наличие кольцевьгх димеров) [37]. [c.22]

Муравьиная кислота сильно ассоциирована.Степень ее ассоциации в жидкости при т. замерзания 2,6 С и при т. кипения 2,12°С, а в насьцценных парах при т. кипения 2,01 С, т.е. молекулы ее в парах димеризованы. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология